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高分子材料科学与工程 2002年第5期18卷 80-83页

作者：田福学张春庆曹民王润杨海涛方永刚大连理工大学化工学院高分子材料系辽宁大连116012

研究了以 tmeda(四甲基乙二胺 )为调节剂体系的异戊二烯阴离子均聚合动力学。获得了不同tmeda/ Li及聚合温度对动力学的影响情况。从理论上对聚合机理进行了推导和验证。

关键词： tmeda 异戊二烯阴离子均聚合动力学研究 N,N,N',N’-四甲基乙二胺

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STUDIES ON THE ORGANIC PEROXIDE-DITERTIARY AMINE INITIATION SYSTEMS

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Chinese Journal of Polymer Science 1985年第1期3卷 76-81页

作者：丘坤元张景义胡元洁冯新德 Department of Chemistry Peking University Beijing The First Branch of Peking University Beijing.

Radical polperization of methyl methacrylate （MMA） initiated with organic peroxide-ditertiaryamine binary systems was studied. Benzoyl peroxide （BPO）, lauroyl peroxide （LPO）, t-butyl hydro-peroxide （TBH）, and t-butyl peroxybenzoate （TBPB） were used as organic peroxide components,aromatic ditertiay amine 4, 4′-tetramethyldiaminodiphenylmethane （TMDAPM） an d aliphatic di-tertiary amine tetramethylethylenediamine （tmeda） were used as amine components. The polymeri-zation rate RP, the overall activation energy of polymerization Ea, the rate equation of MMA poly-merization, and the end group of polymer formed were determined.

关键词： tmeda LPO STUDIES ON THE ORGANIC PEROXIDE-DITERTIARY AMINE INITIATION SYSTEMS BPO PMMA

STUDIES ON THE PEROXYDISULFATEALIPHATIC AMINE INITIATION SYSTEMS

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Science in China,Ser.B 1987年第9期30卷 897-906页

作者：郭新秋丘坤元冯新德 Department of Chemistry Peking University

The effect of some types of water-soluble aliphatic amines on the polymerization of acrylamide initiated by peroxydisulfate has been investigated in this paper. It was found that the primary and secondary aliphatic amines enhanced the rate of the polymerization effectively as well as tertiary amines and the promoting effect of these amines varied with their different structures. A new method of detecting the aliphatic amine end-group of the polymer has been developed, i.e. 'CTC Spectrum Method'. The kinetic equation and overall activation energies of the polymerization have been determined and the initiation mechanism of peroxydisulfate-aliphatic amine system was proposed.

关键词： tmeda KPS STUDIES ON THE PEROXYDISULFATEALIPHATIC AMINE INITIATION SYSTEMS

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tmeda的甲基C-H键活化研究

山西大学学报(自然科学版) 2019年第2期42卷 407-412页

作者：华宇鹏王浩宇袁鸿郭志强魏学红鄂尔多斯应用技术学院山西大学化学化工学院山西大学大型科学仪器研究中心

提供了一种活化N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(tmeda)甲基C—H键的新方法,并用来合成一类新型的N,N,O-化合物。该方法是在N,N-二甲基苯胺存在时,用正丁基锂在温和的条件下(34℃,回流)对tmeda的甲基活化,进一步与羰基化合物反应来合成N,N,O-... 详细信息

提供了一种活化N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(tmeda)甲基C—H键的新方法,并用来合成一类新型的N,N,O-化合物。该方法是在N,N-二甲基苯胺存在时,用正丁基锂在温和的条件下(34℃,回流)对tmeda的甲基活化,进一步与羰基化合物反应来合成N,N,O-化合物,分离产率最高为84%。

关键词： tmeda C-H键活化结构合成

绿色推进剂四甲基乙二胺高温裂解、点火和火焰传播特性研究

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绿色推进剂四甲基乙二胺高温裂解、点火和火焰传播特性研究

作者：曹疏桐中北大学

学位级别：硕士

偏二甲肼等传统液体推进剂存在着毒性大、低温保存困难和贮存时间短等一系列问题,探索绿色稳定的推进剂燃料成为液体推进剂的未来发展趋势。四甲基乙二胺(N,N,N’,N’-Tetramethylethylenediamine,tmeda)具有比冲高、无毒和贮存稳定性... 详细信息

偏二甲肼等传统液体推进剂存在着毒性大、低温保存困难和贮存时间短等一系列问题,探索绿色稳定的推进剂燃料成为液体推进剂的未来发展趋势。四甲基乙二胺(N,N,N’,N’-Tetramethylethylenediamine,tmeda)具有比冲高、无毒和贮存稳定性好等优点,是一种很有发展前景的绿色推进剂燃料。因此,研究tmeda的点火和燃烧特性,构建其燃烧化学动力学机理对于在发动机设计时进行的燃烧室流场计算流体动力学模拟中准确描述tmeda的燃烧过程具有重要价值。本文分别利用高压激波管、单脉冲激波管和定容燃烧弹实验系统对tmeda的点火延迟时间、裂解产物分布和层流火焰传播速度进行了实验研究。在此基础上,采用更新的tmeda燃烧化学动力学机理对实验结果进行了详细数值模拟,并对tmeda的点火、高温裂解和燃烧过程中的反应路径和灵敏度进行了详细分析,获得了影响tmeda高温裂解、点火和火焰传播过程的关键基元反应及反应路径,本文研究结果为深刻理解tmeda的裂解和燃烧特性提供了新的基础实验数据,也为tmeda在我国航空航天和国防领域中的应用奠定了一定基础。论文主要研究内容及结论如下:(1)在高压激波管中进行了tmeda点火特性实验研究,测量了不同压力(2.0、10.0和20.0 bar)和当量比(0.5、1.0和2.0)条件下tmeda在温度为1000～1500 K内的点火延迟时间,详细考察了压力、温度和当量比对tmeda点火特性的影响规律。实验结果表明:tmeda的点火延迟时间在整体趋势上随温度和压力的升高而降低,随当量比的增大而增长。此外,使用量子化学计算的方法对tmeda脱氢反应的反应速率进行了计算,在此基础上,将已有的tmeda燃烧化学动力学机理进行了更新,并使用Chemkin Pro软件对tmeda的点火过程进行了详细模拟。结果显示:该机理可以准确的预测tmeda的点火特性。敏感性分析结果表明:在点火过程中起主要作用的是含?自由基的生成与消耗,其中,对tmeda点火起最大促进作用的基元反应为:CHNCH=CHNCH+H,而对点火起最大抑制作用的基元反应为:CHNCH+O=CHNO+CHO。对点火过程的路径分析结果表明:在相对较低温度(1100 K)条件下,tmeda主要被小分子自由基如?H,?,?H,?O等通过脱氢反应消耗,并形成燃料衍生自由基(tmeda-1和tmeda-2)。随着点火温度的升高(1400 K),脱氢反应的反应路径开始受限,tmeda分子中C-C键和C-N键的直接断键成为主要反应通道,裂解产物再经过β-裂解形成较小的胺、亚胺及其衍生的自由基。(2)在单脉冲激波管中进行了tmeda的高温裂解特性实验研究,获得了不同压力(5.0和10.0 bar)和不同浓度(2000和5000 ppm)条件下tmeda裂解产物分布及其浓度随裂解温度的变化规律。详细考察了压力、温度和燃料初始浓度分别对tmeda高温裂解特性的影响规律。实验结果显示:tmeda高温裂解后的产物包括六种主要产物和四种微量产物。其中,六种主要裂解产物为:甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和乙炔,四种微量裂解产物为:丙二烯、1-丁烯、1,3-丁二烯和丙炔。此外,采用更新的燃烧化学动力学机理,使用Chemkin Pro软件对tmeda的高温裂解过程进行了数值模拟。结果显示:更新后的机理可以准确预测tmeda裂解过程中的大部分裂解产物随裂解温度、压力以及燃料初始浓度的依赖关系。敏感度分析结果表明:对反应物tmeda裂解起最大促进作用的基元反应是:CHNCH+H=CHNCH+H,而对裂解起最大抑制作用的基元反应为:tmeda-3=CHNCH+N(CH)CHCH;对于小分子烷烃类产物,tmeda的氢提取反应和断键裂解反应起主要促进作用。路径分析结果表明:tmeda在裂解过程中主要通过C-C或C-N键的直接断裂发生的分解反应和与?H及?自由基之间的氢提取反应实现消耗。随着裂解温度的不断升高,体系的能量越高,通过直接使tmeda的C-C或C-N键发生断裂的分解反应通道开始占据主导。(3)在定容燃烧弹实验系统中进行了tmeda的层流火焰传播特性研究,首次测量获得了tmeda在初始温度分别为333 K和353 K,当量比为0.8～1.5条件下的层流火焰传播速度。实验结果表明:初始温度越高,tmeda燃烧过程中的层流火焰传播速度越快;层流火焰传播速度随当量比的升高呈现先上升后下降的趋势,在当量比为1.1时达到最大值。在此基础上,采用更新的燃烧化学动力学机理,使用Chemkin Pro软件对tmeda的层流火焰传播速度进行了模拟研究。模拟结果显示:更新后的机理可以很好的预测燃料的层流火焰传播过程。敏感度分析结果表明:在贫氧和富氧条件下,对tmeda层流火焰传播起最大促进作用的基元反应相同,均为:O+H=O+OH;富氧条件下,对tmeda层流火焰传播起最大抑制作用的基元反应为:CH

关键词： tmeda 点火延迟时间高温裂解层流火焰传播速度化学动力学机理

模板分子tmeda在CF-3及ZSM-39沸石笼中的位置及其与骨架的相互作用

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高等学校化学学报 1993年第12期14卷 1642-1646页

作者：孙尧俊吴泰琉王力平费伦龙英才复旦大学分析测试中心复旦大学化学系上海200433

用XRD、FTIR、IG-DTA、^(13)C魔角固体核磁共振表征了用四甲基乙基二胺(tmeda)为结构异向剂合成的高硅沸石CF-3及ZSM-39.tmeda不同基团的^(13)C化学位移,共振峰相对强度在交叉极化(CP)及高功率去偶(HPDEC)核磁共振谱中的变化,揭示出模... 详细信息

用XRD、FTIR、IG-DTA、^(13)C魔角固体核磁共振表征了用四甲基乙基二胺(tmeda)为结构异向剂合成的高硅沸石CF-3及ZSM-39.tmeda不同基团的^(13)C化学位移,共振峰相对强度在交叉极化(CP)及高功率去偶(HPDEC)核磁共振谱中的变化,揭示出模板分子在尺寸不同的沸石笼中的位置、运动状态及其与骨架的相互作用.在ZSM-39沸石中的tmeda分子,它的-C_2H_4-基团^(13)C共振峰明显窄化,向高场的异常位移以及它与-CH_3基团^(13)C共振峰相对强度在CP及HPDEC谱中的明显变化,说明为2个相邻的[5^(12)6~4]笼所共有的tmeda分子,其-C_2H_4-基团与这2个笼所共用的六氧元环的氧原子有强烈的相互作用.

关键词：模板分子 tmeda 高硅沸石 ZSM

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tmeda促进的含氮杂环化合物和格氏试剂的偶联

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TMEDA促进的含氮杂环化合物和格氏试剂的偶联

作者：卓芳芳兰州大学

学位级别：硕士

喹啉,异喹啉等含氮杂芳环化合物是很多天然产物的核心骨架,其衍生物许多都具有重要的生物活性和药物活性。(杂)芳香化合物之间的偶联是合成此类化合物的重要方法,目前已有很多成功的报道,但是在底物范围、反应成本和反应条件等方面仍需... 详细信息

喹啉,异喹啉等含氮杂芳环化合物是很多天然产物的核心骨架,其衍生物许多都具有重要的生物活性和药物活性。(杂)芳香化合物之间的偶联是合成此类化合物的重要方法,目前已有很多成功的报道,但是在底物范围、反应成本和反应条件等方面仍需进一步优化,且颇具挑战性。在这项工作中,我们发现廉价易得的四甲基乙二胺(tmeda)为添加剂,可以促进芳基格氏试剂与含氮杂环化合物的偶联,得到的大部分偶联产物的产率均比较理想。除几种喹啉衍生物为底物的反应中得到少量的1位和2位氢化的产物外,我们的反应体系是直接得到比较高产率的2位取代的含氮杂环化合物。值得一提的是,反应体系中两种底物的适用性比大部分以前的报道要广泛的多,反应温度也要低(在50℃下反应)。另外,我们对反应机理进行了一定的推测,过量的格氏试剂在反应体系中起氧化剂的作用,具有一定的氧化能力,tmeda以二齿配位与格氏试剂或其他镁盐络合促进反应的进行,使我们的反应得到比较高的产率。因此,我们反应体系具有条件温和、成本低廉、容易操作的优点,又有比较广泛的底物适用性,推进了C-C偶联的方法在合成杂环化合物的应用。

关键词：含氮杂芳环化合物 C-C偶联反应格氏试剂 tmeda