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the synthesis and crystal structure of a novel tetranuclear copper （Ⅰ）CLUSTER COMPLEX, Cu4(α-C10H7CSS2)4·1/2CS2

Science in China,Ser.B 1984年第5期27卷 456-465页

作者：汤卡罗甘宏徐筱杰周公度唐有祺 Institute of Physical Chemistry Peking University

The title compound has been synthesized by the reaction of sodium α-dithionaphthoatewith CuCl2 in an alkaline aqueous solution or by the reaction of α-dithionaphthoic acid withCuCl2 in an organic solvent, The crude product was recrystallized in a mixture of CS2 andC2H5OH. The crystals obtained are red and stable in air. The structure of the title compound is determined by a single-crystal X-ray diffractionanalysis. The crystal belongs to monoclinic space group C2h5- P（21/a） with unit cell parameters:a= 16.453（3）A, b=12.651（4）A, c=23.182（7）A, β=100.5（2）°, V=4744.6A3,Z=4. Thestructure was refined to R=0.06 for 4707 reflections. In the molecule, Cu4 cluster has a distorted tetrahedral configuration. Surrounding thistetrahydron are four α-perthionaphthoate ligands, coordinated to copper through the sulfuratoms. One of the sulfur atoms in each ligand forms sulfur bridge with copper atoms,while the other is coordinated to only one copper. The three Cu--S bonds formed by thethree sulfur atoms with a given copper atom are approximately coplanar. Each group--C--S2 with Cu atom on a vertex of the tetetrahedron forms a five-member ring. Thesefive-member rings are also approximately cooplanar. The molecule possesses an approachingS4 point symmetry. The mechanism for the formation of the title compound involves a redox *** is discussed in this paper.

关键词： CSS Cu4 CLUSTER COMPLEX H7CSS2 the synthesis and crystal structure of a novel tetranuclear copper

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