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改性热塑性聚合物增韧tgddm环氧树脂的研究

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玻璃钢／复合材料 2015年第7期 5-11页

作者：蔡昊汪济奎王耀先特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室华东理工大学材料科学与工程学院上海200237

采用改性热塑性聚合物(MTP30)对4,4'-二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂(tgddm)进行增韧改性,借助红外光谱及DSC研究其预聚合和固化反应动力学,探讨了固化反应机理,评估了增韧效果,并使用SEM观察了其微观结构形貌。结果显示,采用15phr... 详细信息

采用改性热塑性聚合物(MTP30)对4,4'-二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂(tgddm)进行增韧改性,借助红外光谱及DSC研究其预聚合和固化反应动力学,探讨了固化反应机理,评估了增韧效果,并使用SEM观察了其微观结构形貌。结果显示,采用15phr MTP30增韧tgddm/MNA体系时,其浇注体的断裂伸长率为7.19%,相比于未增韧时提升了425%;冲击强度为15.6k J/m2,相比未增韧时提升了109%;热变形温度(HDT)和玻璃化温度(Tg)仅略有下降;MTP30在tgddm树脂中分散均匀,增韧效果显著。

关键词： tgddm 热塑性聚合物增韧力学性能

中低温固化高性能环氧树脂tgddm体系性能研究

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工程塑料应用 2015年第3期41卷 40-44页

作者：张书亭王智赵贵哲杜瑞奎张彦飞刘亚青中北大学山西省高分子复合材料工程技术研究中心太原030051 中北大学材料科学与工程学院太原030051

为解决二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚(tgddm)成型过程中高温固化引起的内应力增加、不易操作和低温固化所带来的低热稳定、低力学强度的问题,采用中温固化剂(JH)和高温固化剂(DDS)同时固化tgddm,考察了三元复配体系的固化行为、力学性能... 详细信息

为解决二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚(tgddm)成型过程中高温固化引起的内应力增加、不易操作和低温固化所带来的低热稳定、低力学强度的问题,采用中温固化剂(JH)和高温固化剂(DDS)同时固化tgddm,考察了三元复配体系的固化行为、力学性能及热稳定性。结果显示,当共混体系中tgddm,DDS,JH的组成比例为100∶10∶30(TSJ–3)时,体系初始固化温度下降至50℃左右,且TSJ–3体系表现出最佳的弯曲性能和最好的热稳定性,满足了中低温固化,同时具有出色的热稳定性和较好的力学性能的要求。

关键词： tgddm 热稳定性复配中低固化温度

耐高温环氧树脂tgddm固化行为和性能研究

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耐高温环氧树脂TGDDM固化行为和性能研究

作者：张书亭中北大学

学位级别：硕士

二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂tgddm以其优异的机械性能和热稳定性，被广泛应用于航空航天等领域。然而在固化过程中一般需要较高的固化温度，高温固化会增加材料的内应力，影响材料性能，且不易操作;降低固化温度虽节能省源、操... 详细信息

二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂tgddm以其优异的机械性能和热稳定性，被广泛应用于航空航天等领域。然而在固化过程中一般需要较高的固化温度，高温固化会增加材料的内应力，影响材料性能，且不易操作;降低固化温度虽节能省源、操作方便，但材料的机械性能和耐热性能会受到影响。为解决固化过程中高温固化引起的内应力增加、不易操作和低温固化带来的低耐热、低机械强度的问题，本文采用两种不同固化温度的固化剂共同固化的方法。通过调控两种固化剂之间的配比，在低固化温度下得到高耐热、高机械强度的体系。对于由固化剂DDS和DDM与组成的三元复配体系tgddm/DDS/DDM(TSM)，根据不同配比的TSM固化体系的黏度-温度关系、凝胶特性、力学性能、断口形貌及热性能分析，优选出最佳配比体系TSM-3(配比为100:10:30);通过对TSM-3树脂体系进行非等温DSC测试，对其动力学参数进行分析，并结合固化过程的红外光谱对TSM-3固化体系的固化行为进行分析。研究表明：TSM-3初始固化温度为80℃时，固化物的耐热性能优良，基本达到了降低固化温度保证材料性能的目的，但固化物力学性能提高不明显。对于由固化剂DDS和JH与tgddm组成的三元复配体系tgddm/DDS/JH(TSJ)，根据不同配比的TSJ固化体系的黏度-温度关系、凝胶特性、力学性能、断口形貌及耐热性能分析，优选出最佳配比体系TSJ-3(配比为100:10:30);通过对TSJ-3树脂体系进行非等温DSC测试，对其动力学参数进行分析，并结合固化过程的红外光谱对TSJ-3固化体系的固化行为进行分析。研究表明：TSJ-3固化体系初始固化温度下降至80℃，TSJ-3体系表现出优异力学性能。满足了中低温固化，同时具有较好的机械性能的要求，但耐热性提高不明显。对于由固化剂DDM和JH与tgddm组成的三元复配体系tgddm/DDM/JH(TMJ)，根据不同配比的TMJ固化体系的黏度-温度关系、凝胶特性、力学性能、断口形貌及耐热性能分析，优选出最佳配比体系TMJ-1(配比为100:30:10);通过对TMJ-1树脂体系进行非等温DSC测试，并结合固化过程的红外光谱对TMJ-1固化体系的固化行为进行分析。研究表明：TMJ-1体系初始固化温度为60℃时，固化物表现出最佳力学性能和优异的耐热性能。相对于三元复配体系TSM和TSJ具有更低的成型温度，满足了中低温固化，同时具有出色的热稳定性和较好的机械性能的要求。

关键词：环氧树脂 tgddm 固化行为低固化温度

含POSS的四官能度环氧树脂（tgddm）纳米复合材料的结构与性能

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含POSS的四官能度环氧树脂（TGDDM）纳米复合材料的结构与性能

DDS含量对tgddm-DDS体系固化反应机理的影响

2005年全国高分子学术论文报告会

作者：刘鸿志郑思珣聂康明上海交通大学高分子科学与工程系上海交通大学高分子科学与工程系安徽大学化学化工学院

＜正＞多面体齐聚的倍半硅氧烷（polyhedral oligosilsesquioxanes,POSS）具有两个的结构特征: 首先,化学组成上POSS是一个有机-无机的杂化体。具有一个类似SiO2的无机笼型核心, 周围被有机基团R包围;其二,POSS分子的物理尺寸大约为1．5... 详细信息

＜正＞多面体齐聚的倍半硅氧烷（polyhedral oligosilsesquioxanes,POSS）具有两个的结构特征: 首先,化学组成上POSS是一个有机-无机的杂化体。具有一个类似SiO2的无机笼型核心, 周围被有机基团R包围;其二,POSS分子的物理尺寸大约为1．5 nm,与大多数聚合物的链段或无规线团尺寸相当。因此人们一直在努力通过化学共聚或物理共混的方式将POSS引入

关键词： POSS tgddm 纳米复合材料

来源： cnki会议评论

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高分子材料科学与工程 1990年第5期6卷 13-18页

作者：王维许建翔漆宗能中国科学院化学研究所北京航空学院

报导了采用差示扫描量热仪(DSC)跟综4,4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂(tgddm)与4,4’-二氨基二苯砜(DDS)固化反应的研究结果。观察到随着DDS含量的变化固化反应的放热峰峰温、峰形和放热量有规律的变化。动力学分析结果表明随... 详细信息

报导了采用差示扫描量热仪(DSC)跟综4,4’-二氨基二苯甲烷四缩水甘油基环氧树脂(tgddm)与4,4’-二氨基二苯砜(DDS)固化反应的研究结果。观察到随着DDS含量的变化固化反应的放热峰峰温、峰形和放热量有规律的变化。动力学分析结果表明随着DDS含量的增加,固化反应从叔胺催化下的羟基与环氧基的缩合反应机理转变为伯胺和仲胺基与环氧基的缩合反应。

关键词： tgddm 环氧基环氧树脂 DSC

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一种新型混杂多官能团齐聚物的固化反应

功能高分子学报 2015年第2期28卷 214-219页

作者：石超钱建华付建辉黄锐刘坐镇华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室上海200237 华东理工大学华昌聚合物有限公司上海防腐蚀新材料工程技术研究中心上海200237

以N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯甲烷(tgddm)和丙烯酸(AA)为原料,合成了一种既含有环氧基又含有乙烯基酯基团的新型混杂多官能团齐聚物树脂(MEVO)。以过氧化甲乙酮(MEKP)为引发剂、甲基四氢苯酐(MeTHPA)为环氧固化剂与MEV... 详细信息

以N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯甲烷(tgddm)和丙烯酸(AA)为原料,合成了一种既含有环氧基又含有乙烯基酯基团的新型混杂多官能团齐聚物树脂(MEVO)。以过氧化甲乙酮(MEKP)为引发剂、甲基四氢苯酐(MeTHPA)为环氧固化剂与MEVO共混制备了MEVO-MEKP、MEVO-MeTHPA和MEVO-MEKP-MeTHPA 3种固化体系。通过非等温DSC和FT-IR研究了MEVO的固化反应,求得了各体系表观反应活化能。结果表明:在MEVOMEKP固化体系中,乙烯基酯按照自由基聚合机理固化,对环氧基没有影响;在MEVO-MeTHPA固化体系中,环氧基固化过程中乙烯基酯会发生热固化;在MEVO-MEKP-MeTHPA固化体系中,乙烯基酯和环氧基按各自机理固化并互相影响。

关键词：多官能团齐聚物固化动力学 tgddm 非等温DSC

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新型高性能环氧胶粘剂的制备与性能研究

新型高性能环氧胶粘剂的制备与性能研究

作者：阎睿东华大学

学位级别：硕士

环氧树脂是聚合物复合材料中应用最广泛的基体树脂,它是一种重要的热固性树脂。它具有粘接强度大,绝缘性能好,耐高低温等很多优点,因此在胶粘剂、涂料等诸多行业有着广泛的应用;但是因为它的交联密度很大,所以内应力大,因此存在着脆性大... 详细信息

环氧树脂是聚合物复合材料中应用最广泛的基体树脂,它是一种重要的热固性树脂。它具有粘接强度大,绝缘性能好,耐高低温等很多优点,因此在胶粘剂、涂料等诸多行业有着广泛的应用;但是因为它的交联密度很大,所以内应力大,因此存在着脆性大,耐湿热性能差等一些不足,限制了它在很多高技术领域的应用,因此对环氧树脂的改性成了目前很热门的也是很实用的一种方法。一般通过两种方法来获得高性能的环氧胶粘剂：一、研制新型高性能环氧树脂;二、利用共混或者共聚的方法对现有的环氧树脂体系进行改性。本实验主要采取现有的工业用环氧树脂,采用共混和共聚的方法来制备新型的环氧树脂体系。本实验主要分为以下几个部分,分别进行粘度、拉伸剪切强度、接触角、凝胶化时间、电学性能和吸水率等的跟踪测试,得出有效真实的实验数据。改变固化剂MTHPA与K-12的比例对于ECC202环氧树脂的影响。实验分为五组,向相同质量的ECC202环氧树脂中加入不同比例的固化剂MTEPA和K-12,且MTHPA与K-12的质量之和相同。只用K-12的粘度最低;各配方的拉伸剪切强度在14MPa-18MPa之间,随着K-12的含量增加而变大;活化能在70kJ/mol-75kJ/mol之间;表面能都在54mJ/m2到60mJ/m2之间变化。研究不同种类固化剂对于两种环氧树脂共聚物的性能影响。实验分为四组,每组样品中含有相同质量的tgddm和ECC202环氧树脂,分别加入相同质量的固化剂DDS、DDM、L-固化剂、L-固化剂,然后在1、2、3号样品中加入相同质量CE793,4号样品作为空白对照实验,不加CE793。用DDM做固化剂的凝胶化时间变化最大;L-固化剂的表观活化能最大,加稀释剂的配方的反应速率比不加稀释剂的慢。各配方的吸水率相差不大,为5%-6%。用L-固化剂做固化剂的拉伸强度最高,为20MPa,不加稀释剂的试样试样比加稀释剂的试样拉伸强度小。改变两种环氧树脂ECC202/tgddm中两组分的比例对于性能的影响。实验分为五组,改变tgddm和ECC202的比例,但是使每组的tgddm与ECC202环氧的质量总和相同,然后用L-固化剂进行固化。随着ECC202环氧树脂比例的增加,体系的凝胶化时间不断变大。各配方的活化能基本保持在80kJ/mol-95kJ/mol之间。随着tgddm比例的增大,体系的粘度减小。tgddm:ECC202=1:2和1：4时,粘接强度达到了20MPa以上。各组配方均有较低的吸水率和优异的疏水性能。有机硅改性环氧树脂胶粘剂的制备及性能研究。按照有机硅树脂SR-22000与E-51环氧树脂质量比为2%,4%,6%,8%,10%配制样品。按照E-51环氧树脂质量的一定比例加入650固化剂与K-12固化剂,制成确定有机硅和环氧树脂最佳配比的一系列配方,进行各项性能的跟踪测试,确定出当SR-22000含量为6%时候的各项性能最佳。采用此配比,按照按照上述方法制得有机硅改性环氧树脂胶粘剂,采用各种不同比例的固化剂,测试其各项性能。当使用固化剂P-1000与MTHPA时,凝胶化时间最长,粘度最高;当使用固化剂K-12时,吸水率最低;当使用固化剂650时,活化能最低,机械强度最高。端羧基丁腈橡胶改性环氧胶粘剂的制备及性能研究。按照端羧基丁腈橡胶树脂与E-51环氧树脂质量比为5%,8%,10%,12%,14%配制样品,分别采用MTHPA和K-12做固化剂,制得胶粘剂试样。MTHPA做固化剂时,当CTBN与E-51的质量比为8%时,凝胶化时间最长,活化能也最低;当质量比为14%时,粘度最大,机械强度最大,吸水率最低。K-12做固化剂时,当CTBN与E-51的质量比为5%时,吸水率最低;当质量比为12%时,凝胶化时间最长,活化能也最低;当质量比为14%时,粘度最大,机械强度最高,电学性能最好。

关键词：改性环氧树脂有机硅 tgddm 丁腈橡胶

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5208环氧树脂基体剖析

复合材料学报 1987年第1期 79-86页

作者：李锐宋焕成北京航空学院材料科学工程系

本文对美国Whittaker公司Narmco材料分公司的5208耐热(177℃)复合材料树脂基体的组成配方、固化反应机理、固化反应动力学和工艺特性进行了分析,并在此基础上提出了对于发展国产tgddm-DDS树脂体系的一些见解。

关键词：环氧树脂复合材料树脂体系 DDS 动力学 tgddm 万能胶环氧化物固化反应树脂基体聚合物基体

PPDA型多官能环氧树脂的合成及其胶粘剂的研制

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粘接 2014年第10期35卷 64-68页

作者：吴冯虞鑫海东华大学应用化学系上海201620

通过2步法合成出PPDA型多官能环氧树脂TGPPDA,并对其黏度、环氧值及挥发分进行了测试。结果表明,合成的环氧树脂TGPPDA为透明的黄褐色黏稠液体,产率为90%~92%,黏度为259 mPa·s(80℃),环氧值为0.89~0.95 mol/100g,挥发分为0.91%~0.95%... 详细信息

通过2步法合成出PPDA型多官能环氧树脂TGPPDA,并对其黏度、环氧值及挥发分进行了测试。结果表明,合成的环氧树脂TGPPDA为透明的黄褐色黏稠液体,产率为90%~92%,黏度为259 mPa·s(80℃),环氧值为0.89~0.95 mol/100g,挥发分为0.91%~0.95%。此外,基于多官能环氧树脂TGPPDA,采用活性稀释剂CE793、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、甲基四氢苯酐(MTHPA)与2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)制得了新型的TPA环氧树脂胶粘剂;另外,利用商品化的tgddm多官能环氧树脂代替TGPPDA多官能环氧树脂,制得了TMA环氧树脂胶粘剂,并对其黏度、凝胶化时间、接触角、吸水性、介电性能及变温拉伸剪切强度进行了对比研究。结果表明,胶粘剂TPA的黏度比TMA的小,具有更好的流动性,更易涂胶,在应用中工艺性更好;TPA的凝胶化时间比TMA的长,固化反应速率适宜;在RT^220℃的温度内,TPA的粘接强度均比TMA的高;胶粘剂TPA与TMA的固化物均具有良好的疏水性与电气性能。

关键词：多官能环氧树脂 TGPPDA tgddm 胶粘剂