检索结果-南通市图书馆

sonogashira coupling reaction of homopropargyl ether with aryl bromides and synthesis of 2,5-disubstituted 3-bromofurans

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

Science China Chemistry 2009年第9期52卷 1314-1320页

作者： WANG Xin LIU LingYan CHANG WeiXing LI Jing State Key Laboratory and Research Institute of Elemento-organic Chemistry Nankai UniversityTianjin 300071China

This paper presents sonogashira coupling reaction of aryl bromides with protected homopropargyl alcohols such as tert-butyldimethyl(1-phenylbut-3-ynyloxy)silane and tert-butyldimethyl(1-(2,4-dichlorophenyl)but-3-ynyloxy)silane in piperidine catalyzed by PdCl2/PPh3 without copper(I). The coupling products, disubstituted acetylene, are obtained in good or excellent yields. These products can be further used for the synthesis of 2,5-disubstituted 3-bromofurans.

关键词： sonogashira protected homopropargyl alcohol 2 5-disubstituted 3-bromofurans

铜催化的烷基卤化物不对称sonogashira偶联反应

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2019年第12期39卷 3596-3597页

作者：张敏苏伟平中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室

sonogashira反应[1]是一类重要的构建C—C键的交叉偶联反应.该反应以（拟）卤化物与端炔为起始原料合成新的C—C（sp）键,是构建取代内炔烃的有效方法[2].相较于芳基和烯基的卤化物,烷基卤化物更富电子,因而更难与中心金属发生氧化加成... 详细信息

sonogashira反应[1]是一类重要的构建C—C键的交叉偶联反应.该反应以（拟）卤化物与端炔为起始原料合成新的C—C（sp）键,是构建取代内炔烃的有效方法[2].相较于芳基和烯基的卤化物,烷基卤化物更富电子,因而更难与中心金属发生氧化加成,同时生成的烷基-金属中间体也很容易发生β-H消除等一系列副反应.

关键词：偶联反应铜催化 sonogashira 卤化物

Palladium-Catalyzed sonogashira Coupling Reaction of 2-Amino-3-Bromopyridines with Terminal Alkynes

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Modern Research in Catalysis 2017年第3期6卷 121-133页

作者： Qing Zhu Lichun Liao Guo Cheng Wen Yang Yingying Deng Dingqiao Yang Key Laboratory of Theoretical Chemistry of Environment Ministry of Education School of Chemistry and Environment South China Normal University Guangzhou China

Palladium-catalyzed the sonogashira coupling reaction of 3-halogen-2-aminopyridines 1 with terminal alkynes 2 afforded the corresponding 21 target products 3a-3u in the presence of palladium catalyst. The structure of target products 3a-3u was confirmed and characterized by 1H NMR, 13C NMR, and HRMS. The influences of different kinds of catalyst loading, bases, substrates and temperature were also investigated. Under the optimized conditions, including 2.5 mol% Pd?(CF3COO)2, 5 mol% PPh3 and 5 mol% CuI as additive, 1 mL Et3N, substrate 1 with terminal alkynes 2 for the cross-coupling reactions at 100°C for 3 h in DMF afforded the corresponding products of 2-amino-3-alkynylpyridines 3 in moderate to excellent yields (72%?-?96%). The present methodology has provided an effective synthetic method including operational convenience, high efficiency and wide-application.

关键词： Palladium Catalyst 2-Amino-3-Bromopyridines Terminal Alkynes sonogashira Coupling Reaction

SiO2-壳聚糖负载钯催化端炔的sonogashira偶联反应

维普期刊数据库评论

在线全文

维普期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

SiO2-壳聚糖负载钯催化端炔的Sonogashira偶联反应

作者：王仙芳南昌航空大学

学位级别：硕士

近年来，有机高分子负载型催化剂的研究和应用越来越受到广泛关注，其优点在于催化剂不但利于分离而且可以重复利用，从而降低反应成本，而且，有机高分子负载贵金属催化剂的催化效率和选择性也更高。以二氧化硅/壳聚糖(SiO-CS)复合载... 详细信息

近年来，有机高分子负载型催化剂的研究和应用越来越受到广泛关注，其优点在于催化剂不但利于分离而且可以重复利用，从而降低反应成本，而且，有机高分子负载贵金属催化剂的催化效率和选择性也更高。以二氧化硅/壳聚糖(SiO-CS)复合载体负载氯化钯，制备出多相催化剂SiO-CS-PdCl，并通过红外、扫描电镜以及紫外分光光度法对其钯负载情况进行了分析;钯负载量达到6.73%。将催化剂SiO-CS-PdCl应用于碘代苯和苯乙炔的sonogashira偶联反应，以EtOH-HO溶液为溶剂，在无胺、无CuI的条件下，通过研究反应温度、乙醇和去离子水体积比、KCO的用量、催化剂用量和反应底物用量配比对产率的影响，得到最佳反应体系为：碘代苯4mmol，苯乙炔6mmol，KCO0.3g，催化剂0.5g，在15ml乙醇和1ml去离子水混合溶剂中，氮气保护下，50℃恒温反应24h，产率可达88％;研究了钯负载量、催化剂重复使用次数和催化反应产率的关系，发现，催化剂重复使用5次后，反应产率仍可达到70%，而钯负载量逐次降低;反应产率的降低，一方面可能因为重复使用的催化剂颗粒变大，活性中间体比表面积减小;另一方面是钯负载量的损失。在相同条件下，将催化剂应用于邻甲基、间甲基、对甲基碘苯及硝基碘苯和苯乙炔的sonogashira偶联反应，研究供电子基团和吸电子基团对产率的影响。由于碘苯上-CH3的供电子效应的影响，降低了碘苯上的-I的活性，反应产率降低;而-NO2的吸电子效应能够增强碘苯上的-I的活性，从而提高反应产率;催化剂分别能使用4次、3次、4次和6次，产率均在65%以上。

关键词：负载二氧化硅-壳聚糖钯配合物 sonogashira 偶联反应苯乙炔

α-碘代二硫缩烯酮的sonogashira反应研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

α-碘代二硫缩烯酮的Sonogashira反应研究

作者：张鹏东北师范大学

学位级别：硕士

sonogashira反应发现于1975年，在共轭烯炔化合物和取代炔烃等的合成中应用十分广泛。在很多天然化合物、新型材料、农医药以及纳米分子器件的合成中起着十分关键的作用。一般情况下该反应都会采用钯化合物和一价铜化合物来实现催化。... 详细信息

sonogashira反应发现于1975年，在共轭烯炔化合物和取代炔烃等的合成中应用十分广泛。在很多天然化合物、新型材料、农医药以及纳米分子器件的合成中起着十分关键的作用。一般情况下该反应都会采用钯化合物和一价铜化合物来实现催化。近年来人们对sonogashira反应做了许多的研究和探索，并取得了许多重要进展，实现了sonogashira反应的进一步优化、绿色化、非Pd催化和无Cu化等等。这些发现使得人们对该反应的了解进一步趋于完善。我们课题组多年来对二硫缩烯酮有机中间体作了逐步深入和系统的研究。本文在课题组已有成果的基础上，重点以α碘代α羰基二硫缩烯酮为偶连体，探索了不同条件下其与各种端炔的sonogashira偶联反应，具体研究内容如下： 1、采用新方法高效合成了多种α碘代α羰基二硫缩烯酮。 2、在温和条件下以Pd(PPh3)4为催化剂，CuCl为助催化剂实现了α碘代α羰基二硫缩烯酮和各种端炔的sonogashira偶联反应。拓展了此反应在有机合成领域的运用范围。 3、成功合成了多种具有潜在应用价值的共轭烯炔化合物。

关键词：二硫缩烯酮碘代脱羧反应 α-碘代 sonogashira 偶联反应共轭烯炔

铜(Ⅰ)催化下末端炔烃参与的连续sonogashira和炔的氢胺化反应研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

铜(Ⅰ)催化下末端炔烃参与的连续Sonogashira和炔的氢胺化反应研究

作者：马永刚江苏师范大学

学位级别：硕士

sonogashira交叉偶联反应是实现C（sp）-C（sp）键最有效的方法,其产物二芳基炔化物也是有机合成中的重要结构单元。因为碳-碳叁键可以在过渡金属的催化下,与其它亲核试剂继续发生加成反应,是形成碳-碳、碳-氮、碳-氧、碳-硫键的有效手... 详细信息

sonogashira交叉偶联反应是实现C（sp）-C（sp）键最有效的方法,其产物二芳基炔化物也是有机合成中的重要结构单元。因为碳-碳叁键可以在过渡金属的催化下,与其它亲核试剂继续发生加成反应,是形成碳-碳、碳-氮、碳-氧、碳-硫键的有效手段,也是高效、便捷的构建含氮、氧和硫等杂环化合物的重要方法。本文在第1章对文献中苯乙炔参与的C（sp）-C（sp）偶联反应及连续的亲核加成反应作了简要综述。第2章研究了以2-（2-溴苯基）喹唑啉-4（3H）-酮和末端炔烃为原料,Cs2CO3为碱,碘化亚铜作催化剂,在1,4-二氧六环中采用“一锅法”,实现了连续的sonogashira交叉偶联反应和炔的氢胺化反应,高产率的合成了一个系列的异吲哚并[1,2-b]喹唑啉衍生物（3a-3r）。经过核磁共振氢谱、碳谱,红外和高分辨质谱验证了产物的结构,实验结果表明是分子内的酰胺氢与炔发生加成,并通过实验证明了我们提出的反应机理可能性。第3章研究了四种2-（2-溴苯基）咪唑类型底物与末端炔烃的反应。以2-（2-溴苯基）-4,5-二苯基-1H-咪唑、2-（2-溴苯基）-1H-菲并[9,10-d]咪唑、2-（2-溴苯基）-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲罗啉和8-（2-溴苯基）-7H-苊并[1,2-d]咪唑为原料,分别与末端炔烃在DMSO中,Cs2CO3为碱,碘化亚铜催化下进行反应。通过连续的sonogashira交叉偶联反应和炔的氢胺化反应,实现C（sp）-C（sp）键和C-N键的构建,得到四个系列的咪唑并异喹啉类衍生物,咪唑并[2,1-a]异喹啉衍生物（5a-5m）、菲并[9',10':4,5]咪唑并[2,1-a]异喹啉衍生物（7a-7l）、异喹啉并[2',1':1,2]咪唑并[4,5-f][1,10]菲罗啉衍生物（9a-9m）、苊并[1',2':4,5]咪唑并[2,1-a]异喹啉衍生物（11a-11g）。并通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、高分辨质谱检测,验证化合物的结构,其中化合物3r、5d、11d通过X-射线单晶衍射分析进一步确证了结构。最后我们提出了类似的反应历程,唯一的区别是利用分子中咪唑环上的氨基参与了炔的氢胺化反应。最后一章,我们研究了2-溴-N-苯基硫代苯甲酰胺和末端炔烃的反应。因为硫代苯甲酰胺在碱的作用下,可以形成亚胺硫负离子,对炔烃的碳碳三键进行亲核加成。实验结果表明,我们以2-溴-N-苯基硫代苯甲酰胺为原料与末端炔烃进行反应（Cs2CO3作碱,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,碘化亚铜为催化剂）,分子中的硫负离子参与了炔亲核加成、环化反应,化学选择性地得到了N,3-二苯基-1H-硫色烯-1-亚胺衍生物。根据实验结果,我们提出了先sonogashira偶联、再碱性硫代酰胺-亚胺硫负离子异构化、最后炔亲核加成、环化反应的反应机理。通过以上的实验结果,可以看出,碘化亚铜催化下采用“一锅法”,可以先高效实现C（sp）-C（sp）偶联反应,再实现N或者S的亲核加成、环化反应,一步构建异吲哚啉并喹唑啉、咪唑并异喹啉、异硫色烯亚胺等多环杂环化合物。文中所有的产物都经过核磁共振氢谱、碳谱,高分辨质谱及红外光谱的确证。其中我们还培养了3r、5d、11d的单晶,通过X-射线单晶衍射分析进一步确证了产物的结构。

关键词：铜催化末端炔烃 sonogashira 氢胺化异喹啉

Synthesis of Conjugated Polymers Containing Diketopyrrolopyrrole(DPP)Building Block and the Photophysical Study

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Polymer Science 2019年第11期37卷 1092-1098页

作者： Ying-Zhong Wu Yi-Chen Zhang Jia-Jun Chen Li-Juan Fan Department of Polymer Science and Engineering College of Chemistry Chemical Engineering and Materials Science Soochow University

sonogashira coupling of two different diketopyrrolopyrrole (DPP)-containing dihaloarenes with the same aromatic bisalkyne resulted in two new conjugated polymers with the same backbone but different pendant groups on the DPP moiety. The polymers were found to have designed chemical structures via structural characterizations in comparison with three monomers. The molecular weight measurement further demonstrated the formation of polymers with polydispersity index around 2, consistent with the polycondensation nature of the polymerization based on sonogashira coupling. Both polymers could dissolve in many organic solvents, and the one with long alkyl side group on DPP moiety had better solubility. Photophysical investigation showed that both polymers had typical absorption/emission of conjugated polymers, and varying the solvent did not have large influence. Compared with other polar solvents, toluene reduced the quantum yield of fluorescence of the polymers, especially for the one with long alkyl pedant group, accompanying with slight red-shift in absorption/emission. The difference in the absorption/emission wavelengths between the polymers was similar to that between the corresponding monomers. Adding water into the THF solution of polymers reduced the emission intensity but no redshift was observed. Discussion about the structure-property relationships was carried out in detail.

关键词： Conjugated polymer Diketopyrrolopyrrole Building block sonogashira coupling Photophysics

Total synthesis of lespedezavirgatol

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Science China Chemistry 2010年第12期53卷 2547-2550页

作者： QI JinPing 1,DENG HongZhu 2 & CAO DeRong 1 1 School of Chemistry and Chemical Engineering,South China University of Technology,Guangzhou 510640,China 2 School of Traditional Chinese Medicine,Southern Medical University,Guangzhou 510515,China School of Chemistry and Chemical Engineering South China University of Technology Guangzhou China School of Traditional Chinese Medicine Southern Medical University Guangzhou China

Lespedezavirgatol,a novel 2-phenylbenzofuran compound which was isolated from Lespedeza virgata,was firstly synthesized from pyrogallic acid and 3,4-dimethoxyphenol as starting materials with 8 *** key steps for the total synthesis were the selective iodination at 3-position of 1,2-dimethoxy-4-methoxymethoxybenzene and the sonogashira cross-coupling reaction between 4-iodo-2-methoxybenzene-1,3-diol and 2-ethynyl-3,4-dimethoxy-1-(methoxy-methoxy)-benzene.

关键词： 2-phenylbenzofuran lespedezavirgatol sonogashira cross-coupling reaction

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

新型异黄酮类化合物的设计合成及抗肿瘤活性

第二军医大学学报 2010年第8期31卷 864-869页

作者：董环文张月莉刘珏莹权振华李铁军李科刘超美第二军医大学药学院有机化学教研室上海200433 复旦大学附属华东医院内科上海200040 第二军医大学药学院药理学教研室上海200433 第二军医大学药学院药物化学教研室上海200433

目的在苯并吡喃酮和其3位取代苯基、酯基和羟甲基之间插入双键或三键结构,或将异黄酮类化合物的3’-或4’-氨基与去甲斑蝥素形成酰胺结构,以发现抗肿瘤活性更强的异黄酮类化合物。方法以丹皮酚和甲酸乙酯为原料,经多步反应制得关键中间... 详细信息

目的在苯并吡喃酮和其3位取代苯基、酯基和羟甲基之间插入双键或三键结构,或将异黄酮类化合物的3’-或4’-氨基与去甲斑蝥素形成酰胺结构,以发现抗肿瘤活性更强的异黄酮类化合物。方法以丹皮酚和甲酸乙酯为原料,经多步反应制得关键中间体3-碘-7-甲氧基苯并吡喃酮(5),再经Heck coupling反应和sonogashira coupling反应分别制得3位有双键和三键取代基的目标化合物;经Suzuki coupling反应制得3’-或4’-氨基化合物,并与去甲斑蝥素反应制得酰胺目标化合物;通过1HNMR、MS和IR方法确定目标化合物的结构。选择人结肠癌细胞株HCT116和人肝癌细胞株SMMC7721为实验瘤株,以姜黄素和大豆异黄酮为阳性对照测定体外抗肿瘤活性。结果设计合成的17个目标化合物均有一定的体外抗肿瘤活性,其中化合物7b和7e的活性较好,与对照品姜黄素的IC50值相当,明显优于对照品大豆异黄酮的IC50值。结论在苯并吡喃酮和其3位取代苯基、酯基和羟甲基之间插入双键或三键不会降低目标化合物的抗肿瘤活性,可能会提高其抗肿瘤活性;但将异黄酮类化合物的3’-或4’-氨基与去甲斑蝥素形成酰胺似乎对提高其抗肿瘤活性没有多大帮助。

关键词：苯并吡喃酮 Heck coupling反应 sonogashira coupling反应 Suzuki Coupling反应抗肿瘤药