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Chinese Journal of Catalysis 2020年第3期41卷 435-441页

作者： Xue Chen Xuemin Li Pengkun Wei Xiaoyong Ma Qinlin Yu Lu Liu Tianjin Key Laboratory of Environmental Remediation and Pollution Control College of Environmental Science and EngineeringNankai UniversityTianjin 300350China Key Laboratory of Molecular Microbiology and Technology College of Life ScienceNankai UniversityTianjin 300350China shanxi Provincial Research Academy of Environmental sciences Taiyuan 030027Shanxi

In this work,we initially synthesized sb2s3 with uniform flower-like structures via a facile hydrothermal method through the modification of the sb source and pH ***,sb2s3 with a nanosheet structure was successfully synthesized on reduced graphene oxide(sb2s3@RGO).The flower-like sb2s3 and the sb2s3@RGO nanosheets were tested as the counter electrode(CE)of dye-sensitized solar cells,and the latter exhibited a higher electrocatalytic property than the former owing to the introduction of *** results from electrochemical tests indicated that the as-prepared sb2s3@RGO nanosheets possess higher catalytic activity,charge-transfer ability,and electrochemical stability than sb2s3,RGO,and Pt *** notably,the power conversion efficiency of sb2s3@RGO reached 8.17%,which was higher than that of the standard Pt CE(7.75%).

关键词： sb2s3 Reduced graphene oxide Counter electrode Dye-sensitized cells Power conversion efficiency

Lithium Pre-cycling Induced Fast Kinetics of Commercial sb2s3 Anode for Advanced sodium storage

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Energy & Environmental Materials 2019年第3期2卷 209-215页

作者： Lin Fu Chaoqun shang Guocheng Li Le Hu Xuzi Zhang Lanyan Huang Xin Wang Guofu Zhou National Center for International Research on Green Optoelectronics SouthChina Normal University Guangzhou 510006 China Wuhan National Laboratory for Optoelectronics Huazhong University of Science and Technology Wuhan 430074 China International Academy of Optoelectronics at Zhaoqing South China NormalUniversity Zhaoqing 526060 China

Because of the abundant sodium resources and identical fundamental principles, sodium ion batteries(sIBs) are the state-of-the-art alternative for lithium ion batteries. However, the larger ionic radius of Na+causes sluggish reaction kinetics, which directly results in inferior electrochemical performance. In this work, the sodium storage properties of commercial bulk sb2s3(Css) were improved by a single lithiation/delithiation cycle obtaining the lithium pre-cycled sb2s3(Lss). Quantitative analysis reveals that the sodiation/desodiation kinetics of Css and Lss is mainly diffusion-controlled behavior and capacitive process, respectively. Thus, the reaction kinetics of Lss is promising, which exhibits improved initial coulombic efficiency, stable cycling performance, and high rate capability. In addition, a stable Licontaining solid electrolyte interphase film was formed during the lithiation process, which can prevent continuous consumption of electrolyte during the each sodiation process. These results demonstrate that prelithiation technique should be a potential strategy to promote practical application for sIBs.

关键词： lithium pre-cycling quantitative analysis reaction kinetics sb2s3 sodium ion batteries

sb2s3和磺胺吡啶对钙钛矿太阳能电池性能影响的研究

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Sb2S3和磺胺吡啶对钙钛矿太阳能电池性能影响的研究

作者：杜青河南大学

学位级别：硕士

随着社会进步和科技发展,不可再生化石能源如石油、煤炭的消耗越来越大,人们面临着能源短缺危机,同时,消耗这些化石能源也恶化了环境。这些问题已经受到人们的广泛关注。为了解决这些问题,人们急需开发新的可以持续利用的清洁能源。太... 详细信息

随着社会进步和科技发展,不可再生化石能源如石油、煤炭的消耗越来越大,人们面临着能源短缺危机,同时,消耗这些化石能源也恶化了环境。这些问题已经受到人们的广泛关注。为了解决这些问题,人们急需开发新的可以持续利用的清洁能源。太阳能作为一种清洁能源,被认为是解决未来能源问题的最佳途径之一,而将太阳能转化为电能的光伏电池则是人们一直在努力开发的能源技术。与传统的硅太阳能电池相比,钙钛矿太阳能电池以其低成本、高效率和简单的制备工艺而受到广泛关注,这主要是由于钙钛矿材料具有很多优良的性质,比如:具有较高的载流子迁移率、高的吸光系数、较长的载流子扩散长度等,钙钛矿太阳能电池的发展虽然很迅速,但是其效率和稳定性还有待进一步提升。如何在提升光电转化效率的同时提升电池的稳定性仍然是一个具有挑战性的问题。本学位论文主要从提高空穴传输层的导电性和钝化钙钛矿表面缺陷态的角度出发,采用硫化锑(sbs)和磺胺吡啶(sP)来提高钙钛矿太阳能电池的效率和稳定性,其具体研究内容如下:(1)为了改善传统双三氟甲烷磺酰亚胺锂(Li-TFsI)和4-叔丁基吡啶(t BP)掺杂的空穴传输层材料2,2’,7,7’-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9’-螺二芴(spiro-OMe TAD)的导电性和疏水性,我们首次将sbs纳米颗粒作为一种添加剂加入到spiro-OMe TAD中形成一种复合型空穴传输层材料spiro-OMe TAD:sbs。研究结果表明,spiro-OMe TAD:sbs复合薄膜的导电性比spiro-OMe TAD明显提升,也增大了载流子的迁移率,同时也增强了复合薄膜在空气中的长期导电性,这主要是由于sbs中的s原子与spiro-OMe TAD中的CH基团之间存在很强的原子相互作用,s原子由于其较强的电负性,对C原子上的电子云具有较强的吸引力,在一定程度上起到了氧化spiro-OMe TAD的作用,并且sbs的存在也维持了spiro-OMe TAD分子的化学结构稳定性。其次,由于sbs中的s原子与Li-TFsI(锂盐)分子中的Li原子形成较强的s-Li化学键,有效地减少了锂盐的聚集,促进了锂盐的分散,从而改善spiro-OMe TAD薄膜的质量。此外,sbs的掺入钝化了钙钛矿表面的缺陷态,这主要是由于sbs中的s原子和sb原子分别与钙钛矿中的Pb原子和卤素原子结合,从而有效钝化了配位不饱和的Pb原子和卤素原子引起的缺陷。与此同时,sbs的掺入也明显提升了spiro-OMe TAD:sbs复合薄膜的疏水性,减缓了水氧对钙钛矿层的渗透。由于上述优点,本论文把spiro-OMe TAD:sbs复合薄膜作为空穴传输层制备了ITO/sn O-KCl/CsFAMA)Pb(IBr)(Cs FAMA)/spiro-OMe TAD:sbs/Au结构的钙钛矿太阳能电池,与无sbs掺杂的ITO/sn O-KCl/Cs FAMA/spiro-OMe TAD/Au结构的钙钛矿太阳能电池相比,电池的光电转换效率从19.29%提升到了22.13%,并且电池的长期稳定性也得到了明显的改善。(2)为了改善ITO/sn O-KCl/Cs FAMA/spiro-OMe TAD/Au结构电池的性能,我们采用将一种有机小分子sP添加到钙钛矿吸光层中制备了ITO/sn O-KCl/Cs FAMA-sP/spiro-OMe TAD/Au结构的电池。研究结果显示用sP处理过的钙钛矿薄膜晶粒尺寸比原始的钙钛矿薄膜明显增大,并且钙钛矿薄膜表面粗糙度降低,薄膜表面变的更加平整和光滑,表明sP的加入提高了钙钛矿薄膜的结晶性。同时,sP有机分子的添加也使得产生的荧光强度更强并且具有较长的荧光寿命,这说明了sP能够有效地减少钙钛矿缺陷态,从而降低载流子的非辐射复合。理论计算结果表明sP钝化钙钛矿缺陷的原因是sP分子中O原子能够和钙钛矿表面配位不饱和的Pb原子成键。此外,用sP处理后的钙钛矿薄膜有更好的疏水性,能够减缓水分对钙钛矿活性层的影响。最后我们对未封装的两种电池进行效率和稳定性的比较研究。研究结果表明,基于Cs FAMA-sP的钙钛矿太阳能电池的效率达到了20.65%,明显高于未用sP处理的电池的效率(18.67%);用sP处理的电池相比未用sP处理的电池在不同测试条件下的稳定性都得到了明显的改善。

关键词：钙钛矿太阳能电池 sb2s3 添加剂磺胺吡啶稳定性

Volatilization Kinetics of sb2s3 in steam Atmosphere

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Journal of Materials science & Technology 2003年第6期19卷 619-622页

作者： Yixin HUA, Yong YANG and Fuliang ZHUFaculty of Materials and Metallurgical Engineering, Kunming University of science and Technology, Kunming 650093, China Kunming Univ sci & Technol Fac Mat & Met Engn Kunming 650093 Peoples R China

The volatilization kinetics of antimony trisulfide in steam atmosphere was studied with thermogravimetry at temperatures from 923 to 1123 K. A theoretical model was developed to calculate the overall rate constant and the mass transfer coefficient in gas phases. The experimental results show that the volatilization rate is enhanced with increasing temperature and steam flow rate. The volatilization rate is mainly controlled by the mass transport in gas phases. The apparent activation energy for the process is found to be 59.93 kJ/mol. It is demonstrated that sb2s3 is dominantly oxidized into sb2O3 and H2s by water vapor in the volatilization process. some antimony metal is formed. The reaction mechanism is discussed in accordance with experimental data.

关键词： Volatilization Kinetics sb2s3 steam

sb2s3、Cs2snI6/石墨烯复合材料的制备与三阶非线性光学性质研究

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Sb2S3、Cs2SnI6/石墨烯复合材料的制备与三阶非线性光学性质研究

作者：李刘爽河南大学

学位级别：硕士

随着非线性光学这一分支的发展,具有丰富多彩的相关特性的非线性光学材料被运用到光电子、光开关等器件以及光通信中。同时,工业化生产导致对器件应用的需求提升。因此需要不断探寻新的具有优异性能的非线性光学材料,为优化以非线性光... 详细信息

随着非线性光学这一分支的发展,具有丰富多彩的相关特性的非线性光学材料被运用到光电子、光开关等器件以及光通信中。同时,工业化生产导致对器件应用的需求提升。因此需要不断探寻新的具有优异性能的非线性光学材料,为优化以非线性光学材料为基础的器件提供参考。目前关于研究的非线性光学材料主要包括石墨烯、过渡金属硫化物、金属有机框架材料、钙钛矿材料等。其中石墨烯,过渡金属硫化物已经被广泛研究并具有多领域应用。此外,卤化物钙钛矿因其结构多样性而备受关注,多应用在上转换激光器、超快激光调制等方面,被认为是有巨大潜力的非线性光学材料。本文基于石墨烯,金属硫化物和卤化物钙钛矿表现出的优异非线性光学性质,提出石墨烯分别与sbs、CssnI复合的方法,构建不同复合比例的石墨烯复合结构,实现三阶非线性光学性质调制并分析变化机制。本文具体的研究内容和成果如下:第一,制备sbs及其不同复合比例sbs/RGO复合材料并研究其三阶非线性光学性质。通过溶剂热法成功制备了sbs并利用氧化石墨烯提供的含氧缺陷位点使sbs在石墨烯上原位生长。不同复合比例的球状sbs/RGO的形貌和结构分析表明sbs纳米晶为无定形非晶态且成功与石墨烯复合。Z-扫描测试(λ=532 nm,hv=2.33e V)结果表明纯sbs呈现双光子吸收性质,石墨烯的加入使sbs/RGO表现为非线性饱和吸收性质,明显的非线性吸收响应的变化归因于带隙的减小以及电荷转移。所有样品的非线性折射都表现出自聚焦特性。复合物的非线性极化率随GO质量的增加先增后减,最大值为8.63×10-12 esu,是sbs的1.8倍,成功实现三阶非线性光学性质的调控。第二,主要研究不同形貌的CssnI纳米晶的制备及其三阶非线性光学性质。本文通过制备纳米晶常用的热注入法,改变反应时间,成功制备出不同形貌的CssnI纳米晶。sEM、TEM以及XRD测试表征了样品的不同形貌(量子点、纳米块、纳米片)并且证明纳米晶的环境稳定性。通过Z-扫描技术(λ=1064 nm,hv=1.165 e V)在高激发能量下对所有样品进行测试。测试结果显示,所有样品都表现出强双光子吸收(TPA)和自聚焦的非线性光学特性,非线性极化率的变化主要受非线性吸收的影响,其中最大非线性吸收系数(1.53×10 m/W)出现在纳米块,量子点(1.25×10 m/W)具有仅次于纳米块的非线性吸收系数。各样品开孔Z-扫描结果显示,随激发能量的增加,CssnI表现出从饱和吸收逐渐变换为双光子吸收,这可归因于样品因缺陷态而导致的亚带隙结构的存在。CssnI的环境稳定性及其优异且可调控的非线性光学特性显示其在光子器件中的应用潜力。第三,通过热注入法将CssnI纳米块与石墨烯杂化,作为一种调控非线性光学性质的有效方法。研究结果表明复合物中纳米晶尺寸减小,且石墨烯的增加为CssnI的生长提供更大的生长面积,使CssnI的分布更均匀。石墨烯的加入对线性光学性质造成了影响,吸收峰红移,CssnI/G带隙相比于纯CssnI纳米晶逐渐减小。两者X射线光电子能谱的对比显示复合物结合能发生正向偏移,这是因为由CssnI到G方向产生电荷转移过程。Z-扫描在532 nm下的测试结果显示CssnI/G具有增强的非线性极化率,结合瞬态吸收光谱分析非线性光学性质增强的原因。复合物中光诱导载流子浓度增加,促进电荷转移速率,从而影响非线性光学过程。另外,复合物大的调制深度(10.3%)和低的饱和光强(0.265 GW/cm2)体现其更强的饱和吸收能力。Z-扫描(λ=1064nm)测试结果显示CssnI/G复合材料表现出双光子吸收和自聚焦的非线性光学特性,随着加入氧化石墨烯质量的增加,非线性极化率先增后减。CssnI与石墨烯质量比为6:1时,复合物的非线性极化率出现最大值7.03×10-11 esu,分别是G和CssnI的8.5倍和2.5倍。复合材料增强的非线性光学效应可以归因于CssnI纳米晶尺寸减小引起的激子振荡强度增加和组分之间的电荷分布变化。

关键词：三阶非线性光学 sb2s3 Cs2snI6 石墨烯复合材料

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sb2s3-基长波红外透明硫化物璃研究

Sb2S3-基长波红外透明硫化物璃研究

作者：关尚升宁波大学

学位级别：硕士

硫系玻璃由于其声子能量低、组分可调谐和中长波透过范围宽而受到了广泛的关注,是一种极具发展潜力的红外光学材料。目前,已有部分硫系玻璃作为长波红外材料实现商用化,但是其组分较为单一,大多为se基玻璃,并且含有对环境不友好的元素As... 详细信息

硫系玻璃由于其声子能量低、组分可调谐和中长波透过范围宽而受到了广泛的关注,是一种极具发展潜力的红外光学材料。目前,已有部分硫系玻璃作为长波红外材料实现商用化,但是其组分较为单一,大多为se基玻璃,并且含有对环境不友好的元素As。se基玻璃在制备过程中容易造成无机硒的污染,对大气、土壤等环境产生不良影响。因此拓展环境友好的新型红外硫系玻璃,对于实现红外光学系统的多样性和功能性显得尤为重要。随着民用热成像市场的扩张,研发新型无As/se的长波红外透明硫化物玻璃逐渐成为一种趋势。在众多的硫属化物玻璃中,硫化物玻璃因其良好的玻璃形成能力、可见透明性、大的稀土溶解度以及优异的热和机械性能而获得了很大的认可和更深入的研究。然而,普通硫化物玻璃的长波红外截止边缘,例如Ge–s和Ga–s基玻璃被限制在11μm附近。这些硫化物玻璃作为红外透镜的应用会导致部分超过11μm长波红外信号的损失。因此,硫化物玻璃的红外截止边需要向长于12μm的方向移动。sbs-基玻璃的最大声子能量在300cm左右,可实现长波红外截止边的红移。但是sbs作为一种玻璃网络中间体,无法单独成玻。因此本文将研究sbs基玻璃形成与结构之间的关系,期望制备出性能较好的新型硫系玻璃,为长波红外硫系玻璃的研究提供新的思路和数据支撑。本文开展了一系列sbs-基硫系玻璃形成能力和性能研究。具体工作如下:（一）考虑到sbs的成玻条件苛刻,将网络修饰体Pb I引入来提高玻璃形成能力,成功制备了sbs–Pb I硫系玻璃。在成玻区内,对系列样品的结构、光学性能和热机械性能进行了详细的探究,玻璃样品的红外光谱截至边可以达到普通硫化玻璃难以达到的14μm以上,且在折射率-阿贝数图中处于一个全新的区域,通过Raman图谱的进一步验证,[sb I]结构单元的存在,使得60sbs·40Pb I成为系列玻璃的最优组分。考虑到Pb的有毒性,采用Cu来替换。成功制备了sbs–Cu I的新型硫系玻璃,Cu I作为非桥接改性剂来形成适量的[sb sI]结构单元来提高sbs的玻璃形成能力,进一步表征了样品的光学性能、物理性质、离子电导率和随着组分变化之间的关系。（二）由于引入Cu I的成玻性能不理想,进一步选取更重的Cs原子,通过Cs I的掺杂来合成sbs–Cs I伪二元玻璃,同时选取Ag I作为网络修饰体来实现共掺形成sbs–Cs I–Ag I,通过收集和整理系列样品的光学、热学、机械等性能,在认识玻璃微观网络结构的基础上,进一步探讨分析玻璃转变温度（T）、玻璃析晶温度（T）、析晶温度和玻璃转变温度差值（ΔT）、折射率（n）和维氏硬度（H）等参数与结构之间的关系,进一步认识和分析玻璃组分调谐以及优化。（三）选取网络中间体Ins进行掺杂,形成sbs–Ins–Cs I伪三元体系玻璃。对成玻区的玻璃样品划分为系列A和B,通过探究分析不同系列样品的光学、热学机械性能和结构的变化与化学计量比之间的联系,从而选取出性能优异的组分60sbs·10Ins·30Cs I,并成功制备出Φ50mm较大尺寸的新型硫系玻璃。

关键词： sb2s3 硫系玻璃长波红外成玻区

sb2s3/TiO2纳米管异质结阵列的制备和光电性能

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半导体光电 2016年第1期37卷 50-54页

作者：席金芳鲁双伟杨峰蔡芳共马文利邹龙生谢思思张勇阚香程翠华赵勇西南交通大学超导与新能源研究开发中心材料先进技术教育部重点实验室成都610031 新南威尔士大学材料科学与工程学院悉尼2052

结合水热法和阳极氧化法合成了sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列,采用场发射扫描电子显微镜、X射线衍射谱表征了异质结阵列的形貌和晶体结构。暗态下的电流-电压曲线表明sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列具有整流效应。相比于纯的TiO_2纳米... 详细信息

结合水热法和阳极氧化法合成了sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列,采用场发射扫描电子显微镜、X射线衍射谱表征了异质结阵列的形貌和晶体结构。暗态下的电流-电压曲线表明sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列具有整流效应。相比于纯的TiO_2纳米管阵列,sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列的光电性能有了显著的提升:在AM 1.5标准光强作用下,光电转换效率从0.07%增长到0.40%,表面光电压响应范围从紫外光区拓宽至可见光区。结合表面光电压谱和相位谱,分析了sb_2s_3/TiO_2纳米管异质结阵列中光生载流子的分离和传输性能。

关键词： sb2s3 TiO2纳米管阵列异质结表面光电压谱相位谱光电性能

Photovoltaic performance of sb2s3-sensitized heterojunction solar cells using P3HT as organic hole-conductor

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Photovoltaic performance of Sb2S3-sensitized heterojunction ...

sb2s3与Ag3PO4修饰TiO2纳米棒阵列的光电化学性能研究

中国化学会第九届全国无机化学学术会议

作者： Yuanqiang Wang Qinghong Zhang Yaogang Li Hongzhi Wang state Key Laboratory for Modification of Chemical Fibers and Polymer Materials College of Materials Science and EngineeringDonghua University College of Chemistry and Chemical Engineering Shanghai University of Engineering Science

sb2s3 has been widely used as a successful light sensitizer for efficient inorganic organic heterojunction solar cells due to its low optical absorption onset and its high absorption coefficient in the visible. Here, the photovoltaic performance of sb2s3-sensitized heterojunction photoanodes, which were fabricated by a simple deposition of sb2s3 on TiO2 mesoporous thin films by low temperature chemical bath method and then annealed under Argon atmosphere, is reported. The better photovoltaic performance with a short-circuit of 9.21 mA cm-2, an open-circuit voltage of 0.51 V, a fill factor of 0.54 and a power conversion efficiency of 2.56% were achieved under full one-sun illumination by using P3 HT as hole-conductor material.

关键词： sb2s3 heterojunction solar cells P3HT hole-conductor

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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Sb2S3与Ag3PO4修饰TiO2纳米棒阵列的光电化学性能研究

作者：何容中国矿业大学

学位级别：硕士

Ti O2纳米棒阵列(NRAs)是一种广泛应用于染料敏化太阳能电池光阳极的半导体材料,具有大的比表面积和良好的电子传输能力,在吸附染料分子与传输光电子的过程中表现出良好的性能。传统的Ti O2 NRAs无法满足太阳能电池对光阳极的电子传输需... 详细信息

Ti O2纳米棒阵列(NRAs)是一种广泛应用于染料敏化太阳能电池光阳极的半导体材料,具有大的比表面积和良好的电子传输能力,在吸附染料分子与传输光电子的过程中表现出良好的性能。传统的Ti O2 NRAs无法满足太阳能电池对光阳极的电子传输需求,因此通过改性Ti O2 NRAs提高其光电催化性能,成为科研人员的研究热点。本文对Ti O2 NRAs进行窄带隙半导体的修饰,在透明导电玻璃(FTO)基底上运用水热法制备出Ti O2 NRAs。分别利用化学沉积法和提拉法制备Ti O2 NRAs/sb2s3和Ti O2 NRAs/Ag3PO4/PANI(Polyaniline)异质结。利用扫描电镜、X射线衍射、紫外-可见漫反射吸收光谱以及电化学工作站等对样品形貌、结构组成以及其光电性能进行表征分析,具体研究内容如下:以钛酸四正丁酯为前驱体,通过水热法在FTO基底上合成Ti O2 NRAs,并在此基础上,对其进行窄带系半导体修饰。以硫代硫酸钠(Na2s2O3)、三氯化锑(sb Cl3)的混合水溶液为前驱体溶液,在Ti O2 NRAs表面上沉积sb2s3纳米粒子,制备Ti O2 NRAs/sb2s3异质结。实验探究沉积sb2s3对Ti O2 NRAs的形貌、光吸收和光电性能的影响。结果表明,沉积sb2s3使Ti O2 NRAs可见光光吸收和光电化学性能都得到提高。将Ag3PO4与PANI复合,利用聚乙二醇(PEG)的高粘性,配制Ag3PO4/PANI与PEG的混合溶液,通过提拉法一次性成膜制备得到Ti O2 NRAs/Ag3PO4/PANI异质结。实验结果表明:Ag3PO4/PANI修饰的Ti O2 NRAs有更高的光吸收率和稳定性,光电化学性能得到极大提高。

关键词： TiO2NRAs 光电化学 sb2s3 Ag3PO4

Defects in sb2s3 and sb2se3

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Defects in Sb2S3 and Sb2Se3