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so4^2—／zro2催化合成丙烯酸—2—乙基己酯及动力学研究

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抚顺石油学院学报 2002年第4期22卷 4-6页

作者：钱建华刘琳刘春生辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001

用固体酸so4 2 -/zro2 作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使丙烯酸与异辛醇反应 ,合成丙烯酸 - 2 -乙基己酯。研究了催化剂用量、阻聚剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响 ,并得到了最佳工艺条件 ,即催化剂用量为丙... 详细信息

用固体酸so4 2 -/zro2 作催化剂 ,环己烷作带水剂 ,使丙烯酸与异辛醇反应 ,合成丙烯酸 - 2 -乙基己酯。研究了催化剂用量、阻聚剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响 ,并得到了最佳工艺条件 ,即催化剂用量为丙烯酸质量的 5 % ,阻聚剂用量为丙烯酸质量的 0 .0 5 % ,原料配比n(异辛醇 )∶n(丙烯酸 ) =1.2∶1,反应温度 12 0℃ ,反应时间 3h。试验结果表明 ,固体酸so4 2 -/zro2 对该酯化反应具有良好的催化活性 ,产率高达 88.5 %。实验测定了反应动力学数据 ,采用线形回归求得了反应动力学方程 ,表观活化能为 113.93kJ·mol-1。

关键词：催化剂 so4^2-/zro2 催化合成丙烯酸-2-乙基己酯动力学研究固体酸

水热改性so_4^(2-)/zro_2催化剂的制备及其对酯化反应的催化性能

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精细化工 2006年第2期23卷 133-135,147页

作者：黎先财李萍李静南昌大学化学系江西南昌330047

通过水热改性氢氧化锆制备了so42-/zro2固体酸催化剂。以冰乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,确定了固体超强酸的最佳制备条件。分别考察了浸渍硫酸浓度、硫酸浸渍时间和焙烧温度等对催化活性的影响。并以水热改性和未经水热改性氢氧... 详细信息

通过水热改性氢氧化锆制备了so42-/zro2固体酸催化剂。以冰乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,确定了固体超强酸的最佳制备条件。分别考察了浸渍硫酸浓度、硫酸浸渍时间和焙烧温度等对催化活性的影响。并以水热改性和未经水热改性氢氧化锆制备so42-/zro2固体超强酸做了对比实验,采用XRD、BET对催化剂进行了表征。实验结果表明:水热改性氢氧化锆制备so42-/zro2固体酸催化剂的最佳条件是:浸渍硫酸浓度为0.5mol/L,浸渍时间是120 m in,焙烧温度500℃。乙酸正丁酯较佳的合成工艺条件是:反应温度105~110℃,反应时间2 h,n(正丁醇)∶n(冰乙酸)=2∶1,催化剂用量占反应投料总质量的0.27%,冰乙酸的酯化率达99.1%。催化剂重复使用4次后催化活性降低5%。

关键词：水热法 so4^2-/zro2 酯化乙酸正丁酯催化剂

金属掺杂纳米固体超强酸so_4^(2-)/zro_2的IR考察

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光谱学与光谱分析 2005年第3期25卷 356-359页

作者：菅盘铭徐林高强沈常美孙荣夫扬州大学化学化工学院江苏扬州225002

首先采用sol gel法制备出zro(OH) 2 ,再分别用Ni2 + ,Al3 + ,Sn4+ ,Ag+ ,Sn2 + 金属盐溶液和H2 so4稀溶液浸渍zro(OH) 2 的方法合成了一系列金属离子掺杂的so2 -4/zro2 纳米固体超强酸。并用XRD ,TEM和IR技术考察了各样品的性能。结果发... 详细信息

首先采用sol gel法制备出zro(OH) 2 ,再分别用Ni2 + ,Al3 + ,Sn4+ ,Ag+ ,Sn2 + 金属盐溶液和H2 so4稀溶液浸渍zro(OH) 2 的方法合成了一系列金属离子掺杂的so2 -4/zro2 纳米固体超强酸。并用XRD ,TEM和IR技术考察了各样品的性能。结果发现 ,经不同金属掺杂的so2 -4/zro2 颗粒具有固体超强酸的IR谱特征。经Ni2 + ,Sn4+ 掺杂的样品中Zr—O和 so 键振动吸收峰明显蓝移 ,Zr—O的νZr—O由so2 -4/zro2 的4 85cm-1增大到Ni2 + ,Sn4+ 掺杂样品的 5 0 0cm-1,so的νas由 1390cm-1增大到 14 0 5和 14 0 0cm-1,而Sn2 + 掺杂的样品变化不大。说明Ni2 + ,Sn4+ 金属离子的掺杂增强了样品的超强酸性。同时还发现 ,随着样品焙烧温度的提高 ,经Ni2 + 和Al3 + 掺杂的so2 -4/zro2 纳米颗粒 ,Zr—O和 so 键振动吸收峰明显蓝移 ,而Ag+ 掺杂的样品在焙烧温度达到 10 73K时IR谱只是吸收强度减弱 ,振动频率不变。

关键词： so4^2-/zro2 掺杂纳米固体超强酸 OH IR谱 Ni^2+ Al^3+ Ag^+ 并用样品

so_4^(2-)/zro_2固体超强酸催化剂金属离子复合、改性及在乙酰丙酸制备中的研究

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广东化工 2010年第10期37卷 244-245,235页

作者：李小保黄秋萍罗公平叶菊娣马跃进南京林业大学化工学院江苏南京210037

采用共沉淀法制备了so42-/zro2-Fe2O3和so42-/zro2-Al2O3双金属固体超强酸催化剂,其中so42-/zro2-Fe2O3对葡萄糖水解生成5-羟甲基糠醛的反应有利,而so42-/zro2-Al2O3对5-羟甲基糠醛脱羧生成乙酰丙酸的反应有利。采用沉淀-浸渍法制取两... 详细信息

采用共沉淀法制备了so42-/zro2-Fe2O3和so42-/zro2-Al2O3双金属固体超强酸催化剂,其中so42-/zro2-Fe2O3对葡萄糖水解生成5-羟甲基糠醛的反应有利,而so42-/zro2-Al2O3对5-羟甲基糠醛脱羧生成乙酰丙酸的反应有利。采用沉淀-浸渍法制取两种金属离子改性的so42-/zro2催化剂,该类催化剂对葡萄糖水解制5-羟甲基糠醛和5-羟甲基糠醛脱羧生成乙酰丙酸的反应均有利。

关键词： so4^2-/zro2 改性乙酰丙酸

丝光沸石负载so_4^(2-)/zro_2超强酸的研究

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化学学报 2000年第8期58卷 942-947页

作者：雷霆唐颐华伟明乐英红高滋复旦大学化学系上海200433

制备了一系列丝光沸石(HM)负载so_4^(2-)/zro_2(SZ)超强酸催化剂,并研究了它们比表面、孔容、硫含量及超强酸性的变化规律.结果发现,HM在负载SZ后超强酸性显著提高,可以在35℃条件下催化正丁烷异构化反应.吡啶吸附红外结果表明,适量负... 详细信息

制备了一系列丝光沸石(HM)负载so_4^(2-)/zro_2(SZ)超强酸催化剂,并研究了它们比表面、孔容、硫含量及超强酸性的变化规律.结果发现,HM在负载SZ后超强酸性显著提高,可以在35℃条件下催化正丁烷异构化反应.吡啶吸附红外结果表明,适量负载SZ可增加HM的Lewis酸量和总酸量,从而使甲苯歧化和邻二甲苯异构化反应等酸催化反应活性显著提高.XRD结果证实,在HM上负载适量SZ不会破坏HM的结构,但负载量过大(>60%,质量分数)则会引起沸石结构的塌毁.

关键词： so4^2-/zro2 丝光沸石负载超强酸催化剂结构

so_4^(2-)/zro_2固体超强酸催化碱木质素氢还原反应

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林产化学与工业 2014年第5期34卷 15-21页

作者：张盛明刘亮马艳丽方桂珍东北林业大学材料科学与工程学院黑龙江哈尔滨150040

采用浸渍-焙烧法制备so2-4/zro2固体酸催化剂,通过XRD、FT-IR、SEM和Hammett指示剂法对固体酸的结构和酸强度进行表征。考察不同条件制备的so2-4/zro2固体酸催化剂,在不同反应条件下对碱木质素氢还原反应的催化作用,并用化学法对反应前... 详细信息

采用浸渍-焙烧法制备so2-4/zro2固体酸催化剂,通过XRD、FT-IR、SEM和Hammett指示剂法对固体酸的结构和酸强度进行表征。考察不同条件制备的so2-4/zro2固体酸催化剂,在不同反应条件下对碱木质素氢还原反应的催化作用,并用化学法对反应前后碱木质素官能团进行定量测定。结果表明,硫酸浸渍浓度为1 mol/L,550℃焙烧3.5 h制备的so2-4/zro2固体超强酸对碱木质素氢还原反应具有较高的催化活性,在催化剂添加量5%,反应温度100℃,时间4 h,氢气压力3 MPa时,反应后碱木质素总羟基、酚羟基和醇羟基分别为9.34%、3.28%和6.06%,较反应前分别增加55.15%、13.89%和93.00%;木质素的苯环结构稳定,活性官能团含量增加,反应活性提高。

关键词： so4^2-/zro2 固体超强酸碱木质素还原反应活化

用于催化合成马来酸二辛酯的固体超强酸so_4^(2-)/zro_2的制备

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南通工学院学报（自然科学版） 2002年第1期1卷 39-41页

作者：华平朱国华李建华沙兆林南通工学院化工系江苏南通226007

制备了固体超强酸so42-/zro2,用其替代硫酸、对甲苯磺酸催化剂用于合成马来酸二辛酯,并与硫酸、对甲苯磺酸的催化结果作了比较。结果表明:当浸渍液硫酸浓度为1mol/L、浸渍10h、在550℃下焙烧2h时,具有最高的催化活性和使用重复性,用于... 详细信息

制备了固体超强酸so42-/zro2,用其替代硫酸、对甲苯磺酸催化剂用于合成马来酸二辛酯,并与硫酸、对甲苯磺酸的催化结果作了比较。结果表明:当浸渍液硫酸浓度为1mol/L、浸渍10h、在550℃下焙烧2h时,具有最高的催化活性和使用重复性,用于马来酸酐和正辛醇的酯化反应可得无色透明的酯化产物,3h内脂化率达97.4%。

关键词：催化合成 so4^2-/zro2 制备固体超强酸催化剂马来酸二辛酯琥珀酸二辛酯磺酸钠

镓掺杂so_4^(2-)/zro_2的制备及其对正丁烷异构化反应的催化性能

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催化学报 2003年第6期24卷 447-451页

作者：曹崇江陈长林徐南平南京工业大学化学化工学院江苏南京210009

通过沉淀、回流和浸渍法制备了镓掺杂的纳米级固体超强酸so2 -4/Ga2 O3 /zro2 ,并用X射线衍射、透射电镜、热重、吡啶吸附红外光谱、低温N2 BET及化学分析等技术对so2 -4/Ga2 O3 /zro2 的结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化... 详细信息

通过沉淀、回流和浸渍法制备了镓掺杂的纳米级固体超强酸so2 -4/Ga2 O3 /zro2 ,并用X射线衍射、透射电镜、热重、吡啶吸附红外光谱、低温N2 BET及化学分析等技术对so2 -4/Ga2 O3 /zro2 的结构、表面性质及其对正丁烷异构化反应的催化活性进行了研究 .结果表明 ,掺杂Ga2 O3 可以抑制制备过程中zro2 晶粒长大 ,有利于抑制高温下催化剂由四方相转变为单斜相 .与未掺杂的催化剂相比 ,Ga2 O3 的掺杂提高了催化剂表面so2 -4的分解温度 ,有利于催化剂表面形成更多的酸中心 .so2 -4/Ga2 O3 /zro2 对正丁烷异构化反应显示出优异的催化性能 .其中 ,含 3%Ga2 O3 的样品的活性最高 ,2 2 0℃下其初活性为5 9 1% ;反应 1h后 ,其活性基本保持稳定 ,稳态转化率大于 5 1% 。

关键词：镓掺杂 so4^2-/zro2 制备正丁烷异构化反应固体超强酸氧化锆硫酸根

含双金属的超稳Y沸石负载so_4^(2-)/zro_2强酸性催化剂上正庚烷临氢异构化

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化工学报 2007年第1期58卷 80-85页

作者：魏瑞平王军顾焰波南京工业大学化学化工学院江苏南京210009

用超稳Y沸石(USY)负载so42-/zro2固体超强酸,并以此为载体制备含Pt双金属催化剂,用XRD和H2-TPR表征了催化剂的物化性质,并在常压固定床反应器上考察催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能。结果表明,USY负载了so42-/zro2和双金属以后仍能保... 详细信息

用超稳Y沸石(USY)负载so42-/zro2固体超强酸,并以此为载体制备含Pt双金属催化剂,用XRD和H2-TPR表征了催化剂的物化性质,并在常压固定床反应器上考察催化剂的正庚烷临氢异构化反应性能。结果表明,USY负载了so42-/zro2和双金属以后仍能保持沸石原有结构;贵金属Pt、金属助剂以及zro2等在USY载体上能够高度分散。在含Pt的催化剂中掺杂了Cr或Al金属助剂以后,正庚烷异构化产物选择性有了明显的提高,且具有更好的稳定性和低温活性;在USY负载so42-/zro2和0.4%Pt的催化剂上,正庚烷的转化率为42.1%时,异构化产物的选择性只有69.6%,而在掺杂了与Pt摩尔比为5∶1的Cr或Al后,正庚烷的转化率分别为44.3%和42.1%时,异构化产物的选择性分别可提高到88.9%和89.5%。

关键词：正庚烷临氢异构化双金属催化剂 so4^2-/zro2 超稳Y沸石 Pt