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san树脂相对分子量的连续变化对ABS树脂力学性能的影响

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高分子材料科学与工程 2004年第2期20卷 122-125,129页

作者：谭志勇张明耀杨海东张会轩吉林工学院化学工程系吉林长春130012 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

通过乳液聚合方法合成了一系列相对分子量连续变化的san树脂。将其与同一种PB-g-san接枝共聚物进行熔融共混,测试了制得的ABS树脂的力学性能。测试结果表明,合成过程中分子量调节剂TDDM用量越多,san树脂的相对分子量越低,san树脂的熔体... 详细信息

通过乳液聚合方法合成了一系列相对分子量连续变化的san树脂。将其与同一种PB-g-san接枝共聚物进行熔融共混,测试了制得的ABS树脂的力学性能。测试结果表明,合成过程中分子量调节剂TDDM用量越多,san树脂的相对分子量越低,san树脂的熔体流动速率越高,以相同橡胶含量共混制得的ABS树脂的冲击强度越高,拉伸强度和断裂伸长率也越高。系统考察san树脂相对分子量的变化对制得的ABS树脂力学性能的影响,对生产特种牌号ABS树脂具有借鉴作用。

关键词： ABS树脂 san树脂相对分子量力学性能接枝共聚物丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物

核—壳聚丙烯酸酯胶粉制备及其增韧san树脂性能研究

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核—壳聚丙烯酸酯胶粉制备及其增韧SAN树脂性能研究

作者：游新明中北大学

学位级别：硕士

苯乙烯-丙烯腈共聚物（san）显现出优异的透光度,机械强度和化学稳定性,且易于注塑成型等优点;然而,其较差韧性致使其添加应用过程中易于发生材质开裂,限制了其推广应用。相比AS树脂,苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元聚合物（ASA）显现出优... 详细信息

苯乙烯-丙烯腈共聚物（san）显现出优异的透光度,机械强度和化学稳定性,且易于注塑成型等优点;然而,其较差韧性致使其添加应用过程中易于发生材质开裂,限制了其推广应用。相比AS树脂,苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯三元聚合物（ASA）显现出优异的机械性能、着色性、化学稳定性;鉴于此,采用ASA胶粉对san树脂进行共混改性,以期提升san材料的抗冲击性能。本论文以丙烯酸丁酯（BA）为核层单体（软单体）原料,苯乙烯（St）、丙烯腈（san）为壳层单体（硬单体）原料,以二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）为交联剂,通过半连续种子乳液聚合工艺,按阶段聚合制备核-壳聚丙烯酸酯乳液,然后破乳得到核-壳聚丙烯酸酯胶粉;同时,系统研究了乳液合成过程中乳化剂用量及其复配比、核壳质量比、引发剂和交联单体用量对乳液性能的影响,以及乳液破乳成胶粉对san树脂增韧性能影响。结果表明:（1）最佳合成工艺:乳化剂用量:1.5 wt.%,十二烷基硫酸钠（K12）与脂肪醇聚氧乙烯醚-9（AEO9）的质量为:1.4:0.1;引发剂过硫酸铵（APS）用量:0.6 wt.%;核壳质量比:50:50,交联剂用量:0.3 wt.%,p H缓冲剂用量:0.1 wt.%,制备乳液分散性最好,所得乳胶粒子的平均粒径为206.2 nm,分散指数为0.007,破乳制得的核-壳聚丙烯酸酯胶粉收率达到最大97.8%。并采用SEM、TEM、FT-IR等手段对所得核-壳聚丙烯酸酯乳液进行表征。（2）当核乳胶粒子增长3次时,单体转化率和固含量分别为93.9%和43.0%;凝胶率和粒径分别达到0.27%和390.5 nm;经3次增长所得核乳胶粒子包覆最差,粒子严重堆积。（3）核-壳聚丙烯酸酯乳液破乳成粉后与san树脂质量比例5:5共混后,对san树脂具有明显的增韧效果,且缺口冲击强度最高,达到6.07 KJ/m。

关键词：核-壳结构核-壳聚丙烯酸酯胶粉制备增韧 san树脂

PB-g-san弹性体的合成及其对san树脂的增韧

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东北大学学报（自然科学版） 2003年第10期24卷 919-922页

作者：张明耀左良徐新锋张会轩东北大学材料与冶金学院辽宁沈阳110004 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯(PB)乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)合成了一系列PB质量分数为40%的PB g san弹性体·研究了共聚单体中叔十二烷基硫醇(TDDM)质量分数对san共聚物接枝行为、弹性体粒子结构及其动态力学性能... 详细信息

采用种子乳液聚合技术在聚丁二烯(PB)乳胶粒子上接枝共聚苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)合成了一系列PB质量分数为40%的PB g san弹性体·研究了共聚单体中叔十二烷基硫醇(TDDM)质量分数对san共聚物接枝行为、弹性体粒子结构及其动态力学性能的影响·结果发现,随着单体中TDDM质量分数的增加,san在PB上的接枝率和接枝效率降低,弹性体粒子中san包容结构的尺寸增大,在低温区的动态剪切模量下降·将其与san树脂共混后发现在共聚单体中引入TDDM后提高了弹性体粒子的增韧效率·

关键词： PB-g-san弹性体合成 san树脂增韧种子乳液聚合共混接枝行为

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影响san树脂透明性的因素分析

炼油与化工 2022年第2期33卷 51-53页

作者：周丽娜刘墨文张维郑君双杨红华中国石油大庆石化公司塑料厂黑龙江大庆163714 石化盈科信息技术有限责任公司北京100010

san树脂的透明性直接影响其制品的外观及用途,文中从原料及工艺方面分析了影响san透明性的因素。减少丙烯腈均聚链段的产生,控制多亚胺共轭链段的形成,可有效改变san及其制品发黄问题。不同丙烯腈含量san共混易发生浑浊现象,生产中保证... 详细信息

san树脂的透明性直接影响其制品的外观及用途,文中从原料及工艺方面分析了影响san透明性的因素。减少丙烯腈均聚链段的产生,控制多亚胺共轭链段的形成,可有效改变san及其制品发黄问题。不同丙烯腈含量san共混易发生浑浊现象,生产中保证反应系统良好的传质、传热效果,建立生产过程的动态平衡,可制得稳定丙烯腈含量的透明san产品。

关键词： san树脂透明性转化率动态平衡

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高腈含量san树脂制备工艺研究

石化技术 2022年第9期29卷 110-113页

作者：张海荣中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司化工三厂黑龙江大庆163714

研究了在连续热引发san聚合实验装置中制备高丙烯腈含量的san树脂的工艺。研究发现:制备高腈san树脂,控制聚合釜气相中丙烯腈比例是关键因素,气相中过高的丙烯腈含量会使分子量分布变宽,树脂性能恶化。提出了在体系中引入少量低沸点的... 详细信息

研究了在连续热引发san聚合实验装置中制备高丙烯腈含量的san树脂的工艺。研究发现:制备高腈san树脂,控制聚合釜气相中丙烯腈比例是关键因素,气相中过高的丙烯腈含量会使分子量分布变宽,树脂性能恶化。提出了在体系中引入少量低沸点的第二溶剂,与乙苯一起形成混合溶剂的新工艺,可以有效降低聚合釜气相中丙烯腈的比例,所制得高腈san树脂分子量分布窄,力学性能优异。利用该工艺可以在通用装置上生产高腈san,可以在高固含量下进行,并且不会降低装置的产能。

关键词： san树脂本体聚合高腈含量san 混合溶剂

san树脂的相对分子质量对ABS树脂力学性能的影响

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中国塑料 2001年第9期15卷 17-19页

作者：谭志勇张明耀杨海东张会轩吉林工学院化学工程系吉林长春130012

通过将三种不同相对分子质量的san树脂与同一种ABS接枝粉料进行熔融共混 ,测试共混物的力学性能 ,比较了三种san各自的增韧特性。实验结果表明 :san树脂的相对分子质量越高 ,制得的ABS树脂的冲击强度和断裂伸长率越高。san树脂的相对分... 详细信息

通过将三种不同相对分子质量的san树脂与同一种ABS接枝粉料进行熔融共混 ,测试共混物的力学性能 ,比较了三种san各自的增韧特性。实验结果表明 :san树脂的相对分子质量越高 ,制得的ABS树脂的冲击强度和断裂伸长率越高。san树脂的相对分子质量对ABS树脂的拉伸强度没有影响。san树脂的低聚物和挥发成分对拉伸强度影响较大。将高相对分子质量san和低相对分子质量san按不同比例混合后 ,再与ABS接枝粉料以 18份橡胶共混 ,考察了高相对分子质量san的加入对共混物冲击强度和熔体流动速率的影响。在san树脂中加入高相对分子质量san树脂后 ,可以提高ABS树脂的冲击强度。

关键词：苯乙烯-丙烯腈共聚物相对分子质量力学性能加工流动性丙烯腈-丁乙烯共聚物 ABS树脂 san树脂

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α-san树脂的研制

塑料工业 1989年第1期17卷 17-20页

作者：郭秀春上海高桥石化公司化工厂

α-san树脂是以α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈为原料,用悬浮共聚法制备的。本文从α-甲基苯乙烯的分子结构特点及其聚合机理考虑,选择丙烯腈和苯乙烯作为共聚单体,探讨了单体用量对共聚物性能的影响。研究了复合引发剂体系对聚合周期... 详细信息

α-san树脂是以α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈为原料,用悬浮共聚法制备的。本文从α-甲基苯乙烯的分子结构特点及其聚合机理考虑,选择丙烯腈和苯乙烯作为共聚单体,探讨了单体用量对共聚物性能的影响。研究了复合引发剂体系对聚合周期及共聚物单体残留量的影响。介绍了羟基磷酸钙-苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物钠盐的制备方法,并以它作共聚反应的复合分散剂,减少了粘壁现象。对影响α-san树脂物理性能的诸因素进行了讨论。试验结果表明,α-甲基苯乙烯用量对聚合周期、产物分子量、熔体指数、玻璃化温度和冲击强度等均有显著的影响。

关键词： san树脂苯乙烯丙烯脂悬浮共聚法

悬浮法合成EPDM-g-MAN接枝共聚物及其对san树脂的增韧作用

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弹性体 2009年第5期19卷 6-10页

作者：刘伟涛麦剑章王炼石蔡彤旻张安强曾祥斌华南理工大学材料科学与工程学院广东广州510640 广州金发科技股份有限公司广东广州510520

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MMA-AN)共单体的接枝共聚物(EPDM-g-MAN)。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(san树脂)共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM-g-M... 详细信息

用悬浮接枝共聚合法合成了乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯三元乙丙橡胶(EPDM)与甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MMA-AN)共单体的接枝共聚物(EPDM-g-MAN)。将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(san树脂)共混制备了耐热氧老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料EPDM-g-MAN/san共混物(AEMS)。研究了m(AN)/m(MMA-AN)和m(EPDM)/m(MMA-AN)对5个接枝共聚体系反应行为的影响。结果发现,随着AN比率(fAN)的增加,共单体的转化率(CR)、接枝率(GR)和接枝效率(GE)都有所下降;随着m(EPDM)/m(MMA-AN)的增加,CR先增后降,GE增加,GR下降;随着m(AN)/(MMA-AN)和m(EPDM)/m(MMA-AN)的增加,AEMS的缺口冲击强度先增后降,出现极大值。AEMS在fAN为5%,CR为98.9%,GR为68.4%,GE为84.6%时出现极大值,为76.8kJ/m2。FTIR图谱显示,EPDM确已接枝上了甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈(MAN)支链。TEM分析表明,m(EP-DM)/m(MMA-AN)为55/45,fAN为10%时合成的EPDM-g-MAN在san树脂中以"海-岛"结构存在,相界面模糊,EPDM粒子的粒径范围为0.2～0.5μm,增韧效率高。

关键词：悬浮接枝共聚合 EPDM—g—MAN 甲基丙烯酸甲酯 san树脂增韧透射电镜

EPDM-g-MAS和PEB-g-MAS的合成及其与san树脂共混物性能的研究

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EPDM-g-MAS和PEB-g-MAS的合成及其与SAN树脂共混物性能的研究

作者：王霞华南理工大学

学位级别：硕士

聚烯烃弹性体大分子无碳-碳双键或碳-碳双键含量低，因而具有优异的耐老化性能，用其与乙烯基单体的接枝共聚产物对san树脂进行共混改性，可制备出耐气候老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料，广泛用作汽车配件、摩托车护罩和其他室外构... 详细信息

聚烯烃弹性体大分子无碳-碳双键或碳-碳双键含量低，因而具有优异的耐老化性能，用其与乙烯基单体的接枝共聚产物对san树脂进行共混改性，可制备出耐气候老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料，广泛用作汽车配件、摩托车护罩和其他室外构件，应用前景广阔。本文分别用乙烯-丙烯-二烯烃三元烯共聚物弹性体（EPDM）和乙烯-1-丁烯共聚物弹性体（PEB）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯腈（AN）和苯乙烯（St）进行悬浮接枝共聚反应合成两类接枝反应产物，分别用这两类接枝反应产物与san树脂熔融共混制备共混物AEMS和ABMS。系统研究了悬浮接枝共聚体系中橡胶门尼粘度、单体投料比、橡胶投料比（fEPDM或fPEB）和反应时间等接枝共聚反应条件对单体转化率（CR）、平均接枝率（GR）、接枝效率（GE）、橡胶接枝率（GRR）、真实接枝率（GRT）以及共混物的熔体流动速率（MFR）和缺口冲击强度的影响，确定了具有较高的熔体流动速率和优良的抗冲击性的AEMS和ABMS的制备条件。建立了EPDM/MMA-AN-St接枝共聚反应体系的CR、GR、GE、GRR、GRT、AEMS的熔体流动速率和缺口冲击强度与聚合反应时间的关系曲线，发现随着聚合反应时间的延长，AEMS的熔体流动速率变化不大，而缺口冲击强度则先快速提高后变化不大。系统研究了AEMS中EPDM含量与AEMS的熔体流动速率、缺口冲击强度、拉伸强度和弯曲强度之间的关系。在EPDM的门尼粘度为20，MMA/AN/St质量比为25/30/45，fEPDM为52.5wt%， EPDM在AEMS中的含量为17.5wt%的条件下以及在PEB门尼粘度为16，MMA/AN/St质量比为25/30/45，fPEB为52.5wt%，PEB在ABMS中的含量为25wt%的条件下，制备的AEMS和ABMS的熔体流动速率和缺口冲击强度都达到较高水平。对EPDM/MMA-AN-St接枝共聚反应产物的各组分进行了分离，用傅立叶红外光谱（FTIR）对各组分进行了定性和定量分析。结果表明，在fEPDM为50wt%时，在所形成的接枝反应产物中接枝共聚物（EPDM-g-MAS）占37wt%~43wt%，非接枝共聚物（MAS）占22wt%~30wt%，未发生接枝反应的橡胶占28wt%~34wt%，交联物占3.45wt%;随着反应时间的延长，EPDM-g-MAS的增加不明显，非接枝共聚物逐渐增多，未接枝的EPDM逐渐减少。用FTIR定量分析法建立了MMA/AN/St配料比与接枝共聚物的接枝链（g-MAS）共组成比和非接枝共聚物（MAS）共组成比之间的定量关系，St单元在g-MAS和MAS共组成比中的比例均高于其单体配料比，而AN单元在g-MAS和MAS共组成中的比例均低于其单体配料比，MMA在接枝链g-MAS中比在非接枝物中占有更高的比例。 AEMS的DMA和TG/DTG分析表明，EPDM-g-MAS能显著改善san树脂与EPDM之间的相容性，提高san树脂的热稳定性。SEM分析表明，AEMS的增韧机理是以基体发生冷拉伸形成的“须根”为特征的高度剪切屈服，故其缺口冲击强度高。 TEM分析表明，在AEMS中，当橡胶相畴尺寸较小及其粒面距离较短时，其熔体流动速率就较低，当橡胶相畴尺寸较大及其粒面距离较大时，其熔体流动速率就较高;适当提高St的单体投料比，相应降低MMA的单体投料比时，可以改善橡胶相在san树脂中的分散形态，提高AEMS的熔体流动性。研究了PEB/MMA-AN悬浮接枝共聚反应行为以及ABMS的缺口冲击强度与反应时间的关系，探讨了体系的接枝共聚反应机理。结果发现，反应初期主要发生接枝共聚反应，60min后接枝反应基本停止，体系除发生单体的非接枝共聚形成非接枝共聚物外，还发生PEB-g-MAN的主链PEB和未参与接枝反应的PEB大分子均裂后随机再接形成嵌段共聚物的反应，而且还存在嵌段共聚物降解的竞争反应。研究了接枝反应产物在烘干过程中发生的化学变化，发现产物在烘干过程中接枝链的氰基与非接枝共聚物的氰基发生了交联反应，导致GR大幅度提高，已接枝PEB与未接枝PEB发生交联反应使GRR显著提高，反应初期的产物在烘干过程中产生大量凝胶，随着聚合反应时间的延长，烘干产物的凝胶率逐渐降低，最终降低至1wt%;ABMS的缺口冲击强度在反应初期快速上升，达到48.1kJ·m-2后无明显变化。SEM分析表明，随着反应时间的延长，ABMS的增韧机理先是空穴化兼轻微剪切屈服，随后发展为高度空穴化、银纹化兼剪切屈服，再为高度剪切屈服。当ABMS的增韧机理为高度剪切屈服时，其缺口冲击强度达到最高水平。

关键词： EPDM PEB 悬浮接枝共聚 san树脂熔体流动速率缺口冲击强度共组成比基元反应相容性热稳定性