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Large-scale synthesis of polyynes with commercial laser marking technology

Chinese Physics B 2022年第12期31卷 425-428页

作者： Liang Fang Yanping Xie Shujie Sun Wei Zi Collaborative Innovation Center of Henan Province for Energy-Saving Building Materials Xinyang Normal UniversityXinyang 464000China Analysis&Testing Center Xinyang Normal UniversityXinyang 464000China

The space-confined synthesis method has been an efficient way for the preparation of linear carbon ***,the large-scale preparation of linear carbon chains still faces many challenges due to the lack of methods for the large-scale synthesis of precursors,such as short carbon chains(polyynes),and regulation technology for the transport of reactants in one-dimensional ***,we report a facile method for the rapid preparation of polyynes in large quantities using a commercial laser marking *** characterizations show that a large number of polyynes,such as C_(8)H_(2),C_(10)H_(2),C_(12)H_(2),and C_(14)H_(2),can be produced by ablating the graphite plate immersed in the organic liquid using a laser marking *** results of in situ Raman spectroscopy investigation of C_(2n)H_(2)-filled single-walled carbon nanotubes further confirm that a variety of polyyne molecules are ***,in situ Raman spectroscopy also shows that the local heating treatment can accelerate the filling process of C_(2n)H_(2)into one-dimensional *** work provides new insights into the study of linear carbon chains and space-confined synthesis methods.

关键词： polyynes carbon chains single-walled carbon nanotubes

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Pharmacokinetic profiles of falcarindiol and oplopandiol in rats after oral administration of polyynes extract of Oplopanax elatus

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Chinese Journal of Natural Medicines 2016年第9期14卷 714-720页

作者： SUN Wei HE Yi-Sheng XU Ling-Hui ZHANG Bi-Ying QI Lian-Wen YANG Jie LI Ping WEN Xiao-Dong State Key Laboratory of Natural Medicines China Pharmaceutical University

polyynes, such as facarindiol(FAD) and oplopandiol(OPD), are responsible for anticancer activities of Oplopanax elatus(O. elatus). A novel approach to pharmacokinetics determination of the two natural polyynes in rats was developed and validated using a liquid chromatography-electrospray ionization-mass spectrometry(LC-MS) method. Biosamples were prepared by liquid-liquid extraction using ethyl acetate/n-hexane(V : V = 9 : 1) and the analytes were eluted on an Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18 threaded column(4.6 mm × 50 mm, 1.8 μm) with the mobile phase of acetonitrile-0.1% aqueous formic acid at a flow-rate of 0.5 m L·min–1 within a total run time of 11 min. All analytes were simultaneously monitored in a single-quadrupole mass spectrometer in the selected ion monitoring(SIM) mode using electrospray source in positive mode. The method was demonstrated to be rapid, sensitive, and reliable, and it was successfully applied to the pharmacokinetic studies of the two polyynes in rat plasma after oral administration of polyynes extract of O. elatus.

关键词： Oplopanax elatus polyynes LC-MS Pharmacokinetic study

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Anticancer Activities of polyynes from the Root Bark of Oplopanax horridus and Their Acetylated Derivants

Anticancer Activities of Polyynes from the Root Bark of Oplo...

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第十四届全国中药和天然药物学术研讨会

作者： Wei-Hua Huang Li Shao Chong-Zhi Wang Chun-Su Yuan Hong-Hao Zhou Central South University Hunan University of Chinese Medicine University of Chicago

Six polyynes(OH-1

关键词： polyynes Oplopanax anticancer structure-activity relationship

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有机液体中金属电极间电弧放电polyynes的制备及其光谱表征

有机液体中金属电极间电弧放电Polyynes的制备及其光谱表征

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作者：吴杨柳上海大学

学位级别：硕士

Carbyne被定义为由sp杂化成键碳原子构成的无限长线性碳链,是真正的一维碳同素异形体。理论计算表明,Carbyne是世界上最硬的材料,其抗拉强度为碳纳米管和石墨烯的两倍。然而,随着连续的sp碳原子数量的增加,线性碳链(Linear carbon chain... 详细信息

Carbyne被定义为由sp杂化成键碳原子构成的无限长线性碳链,是真正的一维碳同素异形体。理论计算表明,Carbyne是世界上最硬的材料,其抗拉强度为碳纳米管和石墨烯的两倍。然而,随着连续的sp碳原子数量的增加,线性碳链(Linear carbon chains,LCCs)会变得越来越不稳定,因此在实验室合成超长LCCs仍然是一个巨大的挑战。polyynes(CH)可作为前驱体分子填至双壁碳纳米管(Double-walled carbon nanotubes,DWCNTs)中,通过高温热处理形成超长LCCs。polyynes不仅可作为Carbyne的有趣模型,而且也可作为功能材料的前驱体、电荷传输的分子导线以及特异非线性光学材料而被广泛应用。近年,polyynes基材料在活体细胞分类以及高通量诊断和筛选方面也展现出广泛的应用前景。本文首次通过有机液体中金属电极代替石墨电极间的电弧放电,建立了以有机分子为前驱体制备polyynes的新反应体系。为了探讨polyynes的形成与前驱体分子之间的内在联系,我们尝试了一系列不同分子量或不同分子结构的烷烃作为合成polyynes的前驱体。同时,基于不同烷烃中polyynes的形成速率和链长分布分析,探讨了polyynes的形成机理,具体内容如下:第一章主要介绍了一维线性碳原子链的结构、性质、表征手段,以及目前在实验合成和应用上的进展。第二章详细介绍了金属电极间电弧放电法合成polyynes的实验过程,尝试了在正己烷烃和乙醇前驱分子中铜、银、钨电极间的电弧放电合成制备polyynes,分别对溶液样品和沉淀样品进行了紫外可见吸收光谱(Ultraviolet-Visible absorption spectra)和拉曼光谱(Raman spectra)分析。研究发现,金属电极对polyynes生长有重要的影响。通过比较不同金属电极间电弧放电所获polyynes样品的纯度和产量,确定铜电极是制备高纯polyynes的良好选择。第三章介绍了铜电极间电弧放电法合成polyynes的实验过程,尝试了七种合成polyynes的烷烃前驱体。通过紫外吸收光谱对七种烷烃前驱体分子中polyynes的形成速率进行估算,发现随着烷烃碳氢比的增加polyynes的形成速率增加。第四章利用高效液相色谱(High-performance liquid chromatography,HPLC)分别对以正戊烷和环戊烷为前驱体合成的原始polyynes样品进行分离,并将获得的单分离样品进行表面增强拉曼光谱(Surface-enhanced Raman spectra,SERS)表征。结果表明,以环戊烷为前驱体时最长polyynes的链长可达14个碳原子,而当以正戊烷为前驱体时最长polyynes的链长只有12个碳原子,可见前驱体分子可影响polyynes的链长分布。第五章详细分析了polyynes形成的物理化学过程。实验结果表明,polyynes的形成速率取决于产生相同数量的C自由基所消耗的能量,电弧等离子体中C自由基的体积密度对polyynes的链长分布有一定的调节作用。第六章对本论文的研究工作进行了总结,提出了进一步的研究方向并对polyynes的应用研究进行了展望。

关键词： polyynes 电弧放电形成速率长度分布高效液相色谱表面增强拉曼光谱

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HYPERBRANCHED CONJUGATIVE MACROMOLECULES CONSTRUCTED FROM TRIPLE-BOND BUILDING BLOCKS

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Chinese Journal of Polymer Science 2005年第6期23卷 567-591页

作者： Matthias HaeuBler Hong-chen Dong Jacky Wing Yip Lam Rong-hua Zheng An-jun Qin Ben-zhong Tang Department of Chemistry The Hong Kong University of Science ＆ Technology Clear Water Bay Kowloon Hong Kong China Department of Polymer Science and Engineering Zhejiang University Hangzhou 310027 China

Polycyclotrimerization and polycoupling of acetylenic monomers respectively furnish hyperbranched polyarylenes and polyynes with high molecular weights （up to 1 × 10^6） in high yields （up to 99.9%）. The polymers possess low intrinsic viscosities and high thermal stabilities, losing little of their weights when heated to 〉 400℃. Upon pyrolysis at 〉 800℃, the polymers graphitize with high char yields （up to 86%）. Hyperbranched polyarylenes efficiently emit deep-blue to blue-green lights with fluorescence quantum yields up to 98% and strongly attenuate intense laser pulses with optical power-limiting performances superior to that of C60, a well-known optical limiter. Poly（alkenephenylenes）, poly（aroylarylenes） and polyynes are readily cross-linkable by UV irradiation, serving as excellent photoresist materials for the generation of patterns with nanometer resolution. Thin films of hyperbranched polyynes exhibit very high refractive indexes （n up to 1.86）. The internal and terminal acetylene moieties of the polyynes readily form complexes with cobalt carbonyls, which can be transformed into soft ferromagnetic ceramics with high magnetic susceptibilities （Ms up to ca. 118 emu/g） and near-zero magnetic losses.

关键词： Hyperbranched polymers Alkyne polycyclotrimerization Alkyne polycoupling Polyarylenes polyynes Optical materials Photoresists Soft ferromagnetic ceramics

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Functional Macromolecules Constructed from Triple-Bond Building Blocks

Functional Macromolecules Constructed from Triple-Bond Build...

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2005年全国高分子学术论文报告会

作者： Ben Zhong Tang Department of Chemistry, The Hong Kong University of Science & Technology

＜正＞While most conventional addition polymers are prepared by chain polymerizations of vinyl monomers,we launched a research project on the syntheses of new conjugative polymers employing acetylenic molecules as *** acetylene monomers are polymerized into linear polyenes by metathesis polymerization． New polymerization reactions including（non）metal-catalyzed polycyclotrimerization and polycoupling are

关键词： Polyenes polyarylenes polyynes

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