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高等学校化学学报 2000年第11期21卷 1667-1670页

作者：胡建军巨勇赵玉芬教育部生命有机磷化学重点实验室

研究了 n-磷酰化氨基酸与核苷在水溶液中的反应 ,反应中能够同时生成小肽和小的寡核苷酸 ;不同的 n -磷酰化氨基酸与不同的核苷之间的反应具有一定的选择性 .

关键词： n-磷酰化氨基酸核苷酸生命起源化学反应

n-磷酰化氨基酸生成五配位磷中间体过程中氨基酸侧链立体化学效应的理论研究

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化学学报 2006年第9期64卷 959-962页

作者：赵丽娇钟儒刚甄岩赵玉芬北京工业大学生命科学与生物工程学院北京100022 生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室清华大学化学系北京100084

用密度泛函(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对n-磷酰化氨基酸生成五配位磷酸羧酸混酐(IMCPA)反应中手性氨基酸残基侧链的立体化学效应进行了研究.模拟了氨基酸残基上羧基氧原子从磷酰基的不同侧面进攻磷原子从而形成不同构型五配位... 详细信息

用密度泛函(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对n-磷酰化氨基酸生成五配位磷酸羧酸混酐(IMCPA)反应中手性氨基酸残基侧链的立体化学效应进行了研究.模拟了氨基酸残基上羧基氧原子从磷酰基的不同侧面进攻磷原子从而形成不同构型五配位磷中间体的反应途径,探讨了IMCPA生成过程中的立体选择性.

关键词： n-磷酰化氨基酸生命起源立体化学效应 DFT

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n-磷酰化氨基酸在溶液中的定向成肽反应

科学通报 2002年第13期47卷 993-997页

作者：陈忠周童宇峰陈水冰李艳梅陈益赵玉芬王金凤清华大学生命科学与工程学院化学系生命有机磷化学教育部重点实验室北京100084 中国科学院生物物理研究所分子生物学中心生物大分子国家重点实验室北京100101

n-磷酰化氨基酸在没有缩合试剂的水溶液中能够与氨基酸发生成肽反应.利用葡聚糖凝胶柱分离,用电喷雾二级质谱（ESIMS/MS）对产物进行鉴定和分析.结果表明,所有反应体系中均有磷酰化二肽生成,且成肽反应具有方向性:成肽产物的n端氨基酸来... 详细信息

n-磷酰化氨基酸在没有缩合试剂的水溶液中能够与氨基酸发生成肽反应.利用葡聚糖凝胶柱分离,用电喷雾二级质谱（ESIMS/MS）对产物进行鉴定和分析.结果表明,所有反应体系中均有磷酰化二肽生成,且成肽反应具有方向性:成肽产物的n端氨基酸来自n-磷酰化氨基酸,成肽反应发生在其C端.另外,成肽产物中只有α-羧基参与形成的磷酰化二肽,这表明n-磷酰化对氨基酸羧基的成肽反应具有显著的选择性.量化计算表明室温下溶液中n-磷酰化氨基酸成肽的反应是可行的.溶液中n-磷酰化氨基酸的成肽反应规律对蛋白质起源和生物合成的研究具有启发意义.

关键词： n-磷酰化氨基酸水溶液磷酰化二肽蛋白质生物合成 α-羧基

侧链键接腺嘌呤的高分子核酸类似物对n-磷酰化氨基酸偶联尿苷反应的模板效应

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高等学校化学学报 2001年第10期22卷 1672-1676页

作者：相红旗胡建军江洋杨成对赵玉芬苏炳禄王光辉清华大学生命科学与工程院化学系生命有机磷化学教育部重点实验室清华大学分析中心北京100084 中国科学院化学研究所北京100080

将高分子核酸类似物聚甲基丙烯酸 -β-( n7-腺嘌呤基 )乙酯加入到尿苷与 n-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸的反应体系之中 ,研究其对此反应体系的影响 .结果表明 ,聚甲基丙烯酸 -β-( n7-腺嘌呤基 )乙酯参与了尿苷与磷酰化丙氨酸间的... 详细信息

将高分子核酸类似物聚甲基丙烯酸 -β-( n7-腺嘌呤基 )乙酯加入到尿苷与 n-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸的反应体系之中 ,研究其对此反应体系的影响 .结果表明 ,聚甲基丙烯酸 -β-( n7-腺嘌呤基 )乙酯参与了尿苷与磷酰化丙氨酸间的相互作用 ,并促进了具有较高离子密度、较大的流体动力学体积的大分子量产物及 Up U,Up Up U等寡核苷酸片断的生成 ,表现出明显的模板效应 .不含腺嘌呤的对应高分子则无此模板效应 ,聚甲基丙烯酸 -β-( n7-腺嘌呤基 )乙酯对尿苷与 n-( O,O -二异丙基 ) -磷酰化丙氨酸反应的模板效应并不是由于其高分子主链引起的 ,而应归因于其侧链所挂的腺嘌呤碱基的存在。

关键词： n-磷酰化氨基酸核苷高分子核酸类似物模板效应侧链铡接腺嘌呤偶联尿苷反应

n-磷酰化氨基酸的研究进展和试剂化前景展望

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化学试剂 2022年第4期44卷 485-494页

作者：罗建红赵玉芬倪锋宁波大学新药技术研究院浙江宁波315211

磷是生命的重要元素之一,充分参与生命体的组成结构和各种生化反应。蛋白质磷酰化是迄今为止最常见的翻译后修饰。氨基酸是蛋白质的基本结构模块,其化学性质相对稳定。当氨基酸的氨基被磷酰化时,由于邻近羧基的参与,该氨基酸易被活化成... 详细信息

磷是生命的重要元素之一,充分参与生命体的组成结构和各种生化反应。蛋白质磷酰化是迄今为止最常见的翻译后修饰。氨基酸是蛋白质的基本结构模块,其化学性质相对稳定。当氨基酸的氨基被磷酰化时,由于邻近羧基的参与,该氨基酸易被活化成为具有多种生化活性的“微型活化酶”。在酸性条件下,n-磷酰化氨基酸的高能P—n键因为n原子容易质子化而变得很不稳定,从而限制了n-磷酰化氨基酸的合成以及作为化学试剂的应用。因此,探索适合于各种n-磷酰化氨基酸的高效合成方法并掌控其化学活性具有潜在的应用价值。综述了n-磷酰化氨基酸的分类、合成方法以及化学性质等内容。同时,也讨论了该领域中亟待解决的问题,并对其前景进行了展望。

关键词：磷蛋白质磷酰化氨基酸 n-磷酰化氨基酸 P—n键

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基于n-磷酰化氨基酸探讨激酶磷转移机制

中国科学：化学 2023年第3期53卷 338-348页

作者：傅松森李福来黄碧玲蔡华欢倪锋应见喜刘艳付川高祥李艳梅赵玉芬宁波大学新药技术研究院宁波315211 厦门大学化学化工学院厦门361005 厦门大学药学院厦门361102 清华大学化学系北京100084

n-磷酰化的α-氨基酸可以发生多种磷转移反应,而且只有α-氨基酸可以被磷激活.在生命系统中,磷的转移在生物信息传递中扮演了关键角色.双组分系统(two-component system,TCS)是细菌感应并响应外界复杂环境最为重要的信号传导系统,其分... 详细信息

n-磷酰化的α-氨基酸可以发生多种磷转移反应,而且只有α-氨基酸可以被磷激活.在生命系统中,磷的转移在生物信息传递中扮演了关键角色.双组分系统(two-component system,TCS)是细菌感应并响应外界复杂环境最为重要的信号传导系统,其分子基础为磷酸根从ATP依次传递到组氨酸激酶的组氨酸(P–n键)和下游调控蛋白的天冬氨酸(P–OCO键);在高等生物中,ATP经激酶将磷酸根传递到底物蛋白的羟基(P–O键),催化中心中高度保守的酸性和碱性氨基酸不可或缺.如果n-磷酰化氨基酸是微型的TCS模型,那么高等生物激酶是否利用类似TCS的磷传递机制?本文总结了n-磷酰化α-氨基酸和激酶介导的磷转移过程,探讨n-磷酰化氨基酸模型作为磷转移系统“分子化石”的可能性,希望为激酶催化机制及基于激酶的新药研发提供新思路.

关键词： n-磷酰化氨基酸激酶磷转移双组分系统

二十种氨基酸和n-磷酰化氨基酸的HPLC分离分析研究

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二十种氨基酸和N-磷酰化氨基酸的HPLC分离分析研究

第十五次全国色谱学术报告会

作者：赵灿方李勇波卢建莎刘红霞张书胜赵玉芬郑州大学化学系郑州大学化学系郑州大学化学系郑州大学化学系郑州大学化学系郑州大学化学系

＜正＞赵玉芬教授领导的研究小组,用n-（O,O-二烷基）磷酰化氨基酸作为模型,研究了其化学反应,发现了一系列十分有趣的现象。如在有机溶剂和水溶液中自身成肽、和醇进行磷上酯交换及氨基酸酯化反应。目前的研究进展认为n-磷酰化氨基酸... 详细信息

＜正＞赵玉芬教授领导的研究小组,用n-（O,O-二烷基）磷酰化氨基酸作为模型,研究了其化学反应,发现了一系列十分有趣的现象。如在有机溶剂和水溶液中自身成肽、和醇进行磷上酯交换及氨基酸酯化反应。目前的研究进展认为n-磷酰化氨基酸是作为多种生化反应的重要的中间体的,n-磷酰化氨基酸反应物的纯度和稳定性会对反应进程、产品组成产生影响,从而导致不同的反应机理,因此我们考虑使用尽可能纯的n-磷酰化氨基酸参与反应。从这一角度出发,研究建立快速、通用的氨基酸和n-磷酰化氨基酸的分析方法具有重要意义。

关键词：高效液色谱氨基酸 n-磷酰化氨基酸

来源： cnki会议评论

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cnki会议

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长链n-磷酰化氨基酸的合成及成膜性研究

厦门大学学报（自然科学版） 1999年第S1期38卷 205-205页

作者：邓昌慧李艳梅许宁周洲赵玉芬清华大学化学系生命有机磷化学教育部开放实验室北京100084

n-磷酰化氨基酸水解和丙烯酰胺构象异构化的理论研究

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N-磷酰化氨基酸水解和丙烯酰胺构象异构化的理论研究

作者：赵晓洋郑州大学

学位级别：硕士

n-(0，0-二异丙基)磷酰化氨基酸在水中会发生显著的磷脂水解，水解后主要得到脱掉一个烷氧基的水解产物，随后发生去磷酰化反应到达最终产物磷酸单脂。水解可能经历了五元环状的五配位磷中间体的过程，而不是直接发生水解，五配位磷中... 详细信息

n-(0，0-二异丙基)磷酰化氨基酸在水中会发生显著的磷脂水解，水解后主要得到脱掉一个烷氧基的水解产物，随后发生去磷酰化反应到达最终产物磷酸单脂。水解可能经历了五元环状的五配位磷中间体的过程，而不是直接发生水解，五配位磷中间体在自催化水解反应中起着重要作用，实验已证实五配位磷类似物的存在。本研究工作使用Gaussian 03W进行了n-磷酰化氨基酸分子内成环催化水解和去磷酰化反应机理的理论计算，讨论了分子内成环后水解，然后开环的过程，计算了去磷酰化的步骤。计算结果显示，发生成环后的五配位磷中间体容易水解，而且水解产物容易发生去磷酰化反应而得到最终产物，对n磷酰化氨基酸成环后水解和直接水解的两种不同反应路径进行了计算，从两条反应路径的能垒看，五元环状五配位磷中间体比反应物分子更有利于水分子亲核进攻，分子内成环后水解的反应历程比直接水解容易进行，从而在理论上验证了水解过程可能经历了五配位磷中间体过程的推测。运用Gaussian 03W对从白英全草的正丁醇萃取相中分离得到的(E)-n-(4-氨基正丁基)-3-(3-羟基-4-甲氧基-苯基)丙烯酰胺的稳定构象和顺反异构化过程进行了理论研究。寻找其顺反构象异构化的过渡态，计算得到了顺反异构化的势垒，并进行了统计热力学分析，揭示其在常温下反式和顺式异构体可迅速转化，但顺式异构体占绝大部分。在B3LYP／6-311+G(2d，p)水平上用GIAO方法计算两种异构体的H和C nMR的化学位移，使用Origin软件对对理论计算值与实验值进行统计分析和比较，显示顺式构象的计算值与实验值较为接近，进一步证实了理论推断的正确性。随着计算机软件技术的发展，许多针对化学领域的软件被开发出来，像众所周知的ChemOffice，ChemSketch，Gaussian等，针对现在在普通化学实验室越来越多的需要用到这些软件的具体情况，开发了一套常用化学软件的网络多媒体教学软件。该多媒体教学软件所教授的包括化学绘图软件ChemDraw 8.0、ChemWindow 6.0 Spectroscopy版和ACD／ChemSketch 8.0，著名量子化学计算软件Gaussian 03W和它的图形化界面GaussViewW3.0、HyperChem 7.5，以及数据分析和绘图软件Origin 7.5。

关键词： n-磷酰化氨基酸水解过渡态丙烯酰胺顺反构象异构常用化学软件多媒体程序设计

31P nMR应用于磷酰化氨基酸手性选择的研究

同方学位论文库评论

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同方学位论文库

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31P NMR应用于磷酰化氨基酸手性选择的研究

作者：张兴华厦门大学

学位级别：硕士

磷是生命的中心元素,所有的生命活动过程都直接或间接有磷的参与。磷做为遗传物质DnA基本骨架存在于磷酸二酯键中;磷酸双酯(DnA和RnA)、三磷腺酐(ATP)调控着整个生命过程,它们参与物质的代谢、能量的转化、遗传的表达等几乎所有的生化过... 详细信息

磷是生命的中心元素,所有的生命活动过程都直接或间接有磷的参与。磷做为遗传物质DnA基本骨架存在于磷酸二酯键中;磷酸双酯(DnA和RnA)、三磷腺酐(ATP)调控着整个生命过程,它们参与物质的代谢、能量的转化、遗传的表达等几乎所有的生化过程;绝大多数酶的催化反应是以它们的磷酰化和去磷酰化来调控的。磷在生命活动中起着极为重要的作用,被誉为“生命活动的调控中心”。氨基酸是组成蛋白质的基本单位,蛋白激酶上氨基酸侧链的磷酸化调控着蛋白的结构及功能。因此,n-磷酰化氨基酸可作为研究磷酰基参与下的生物有机化学反应基本规律的模型。首先,本论文从氨基酸角度研究磷化学,合成了一系列模型化合物n-磷酰化氨基酸,利用P nMR技术研究了磷上酯交换反应,发现α-氨基酸对于磷原子存在着手性选择现象,并且这种手性选择的差异随α-氨基酸种类的不同也有所区别。论文中利用HPLC、ESI-MS、ESI-MS/MS以及HPLC-ESI-MS等技术系统的研究了各种条件对氨基酸手性选择的影响,发现了n-磷酰化α-氨基酸的磷上酯交换反应是一个分子内自催化的过程,氨基酸侧链基团的立体化学效应以及杂原子的催化作用是造成氨基酸手性选择的主要因素。其次,从磷化学的角度研究了氨基酸的立体化学对酯交换反应的结构效应,发现了以磷酰基保护的氨基酸以及含磷缩合试剂的方法进行多肽的合成,氨基酸消旋现象很少发生。P nMR跟踪成肽反应,发现了L-构型氨基酸对于L-构型与D-构型氨基酸的化学反应活性存在着一定的差异。

关键词： 31P nMR n-磷酰化氨基酸手性选择