检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光催化的minisci反应研究进展

有机化学 2021年第10期41卷 3771-3791页

作者：董建洋刘玉秀汪清民南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室南开大学有机新物质创造前沿科学中心天津300071

氮杂芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中.通过选择性碳氢键官能团化的方式对氮杂芳环进行后期修饰具有重要意义.在酸性和氧化条件下,烷基自由基对氮杂芳环的加成反应,即minisci反应,提供了一种合成烷基取代的含氮芳环... 详细信息

氮杂芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中.通过选择性碳氢键官能团化的方式对氮杂芳环进行后期修饰具有重要意义.在酸性和氧化条件下,烷基自由基对氮杂芳环的加成反应,即minisci反应,提供了一种合成烷基取代的含氮芳环的方法.传统的minisci反应往往需要过量的氧化剂、酸以及高温,这大大限制了底物的适用范围.随着光催化在有机合成中的快速发展,近几年来多种光催化的minisci反应被报道,并被成功应用到药物的合成中.对近年来可见光催化的minisci反应进行了概述.

关键词：含氮芳环 minisci反应烷基自由基光催化

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

电化学条件下的minisci反应研究进展

有机化学 2021年第7期41卷 2621-2635页

作者：孟薇徐坤郭兵兵曾程初北京工业大学环境与生命学部北京100124

minisci反应是指亲核性的碳自由基与缺电子含氮芳杂环间发生的自由基取代反应,是构建新的碳-碳键的一种重要方法.另一方面,作为一种绿色合成的技术和手段,有机电合成近几年来再次受到人们的关注.介绍了近期电化学条件下minisci反应的研... 详细信息

minisci反应是指亲核性的碳自由基与缺电子含氮芳杂环间发生的自由基取代反应,是构建新的碳-碳键的一种重要方法.另一方面,作为一种绿色合成的技术和手段,有机电合成近几年来再次受到人们的关注.介绍了近期电化学条件下minisci反应的研究进展.

关键词： minisci反应有机电合成光电化学氧化还原反应

可见光氧化还原催化的minisci反应研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光氧化还原催化的Minisci反应研究

作者：常瑞兰州大学

学位级别：硕士

minisci反应是实现杂环化合物C-H官能团化的一个重要方法,从发现至今已有近半个世纪,但仍存在反应条件苛刻,反应效率低下等缺点。近年来,可见光氧化还原催化发展迅速,以其条件温和,绿色高效等特点备受人们青睐,因此,通过可见光氧化还原... 详细信息

minisci反应是实现杂环化合物C-H官能团化的一个重要方法,从发现至今已有近半个世纪,但仍存在反应条件苛刻,反应效率低下等缺点。近年来,可见光氧化还原催化发展迅速,以其条件温和,绿色高效等特点备受人们青睐,因此,通过可见光氧化还原催化实现minisci反应具有重要意义。本论文对可见光氧化还原催化的minisci烷基化和芳酰基化反应做了相关研究,内容围绕以下三个方面展开:第一章:可见光氧化还原催化原理及minisci反应早期发展本章分为两部分:第一部分以常见的光催化剂Ru(bpy)为例,详细介绍了可见光氧化还原催化原理,此外还对常见的两种机理验证实验和光催化剂的类别做了简单介绍;第二部分详细介绍了minisci反应的早期发展,此外还对minisci反应在药物分子合成中的应用以及minisci反应的Polar Effects做了简单介绍。第二章:可见光氧化还原催化的minisci烷基化反应研究本章首先介绍了近十年来minisci烷基化反应的研究进展。通过文献调研,我们发现:相比于其它预官能团化的烷基化试剂,溴代烷烃简单易得,来源广泛,是一种理想的烷基自由基前体。我们以溴代烷烃为烷基自由基前体,利用可见光氧化还原催化,在温和条件下成功实现异喹啉等杂芳环的minisci烷基化反应。第三章:可见光氧化还原催化的minisci芳酰基化反应研究本章首先介绍了近十年来minisci酰基化反应的研究进展,以及酰氯在可见光氧化还原催化中的应用。通过文献调研,我们发现:尽管酰氯是一种常用的酰化试剂,但其从未用于minisci反应中。在此,我们首次以芳酰氯作为酰基自由基前体,发展了可见光氧化还原催化的minisci酰基化反应,实现了一系列缺电子杂芳环的酰基化。

关键词：可见光氧化还原催化 minisci反应氮杂芳环溴代烷烃烷基化芳酰氯芳酰基化

手性磷酸介导的不对称光催化minisci反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

手性磷酸介导的不对称光催化Minisci反应

作者：金松杨四川大学

学位级别：硕士

minisci反应是由意大利化学家Francesco minisci于上个世纪70年代所提出的一类经由自由基历程来实现缺电子氮杂芳烃的烷基化、芳基化以及酰基化反应。这一合成方法的实现极大地推动了氮杂芳烃类底物的官能化衍生,鉴于该类结构在一些生... 详细信息

minisci反应是由意大利化学家Francesco minisci于上个世纪70年代所提出的一类经由自由基历程来实现缺电子氮杂芳烃的烷基化、芳基化以及酰基化反应。这一合成方法的实现极大地推动了氮杂芳烃类底物的官能化衍生,鉴于该类结构在一些生物活性分子和药物合成中占据着重要作用,因此在有机合成方法学里一直备受关注。传统的minisci反应以烷基羧酸为自由基前体,Ag2+/S2O82-体系作为氧化剂,在过量质子酸同时加热的条件下进行,较为苛刻的反应条件限制了底物范围的拓展。随着体系的不断优化和发展,更多自由基前体如羧酸、羧酸衍生物、硼酸、卤代烷等均能在简单温和的条件下实现minisci烷基化反应。然而,自由基还是局限于简单的烷基自由基,其他具有一定活性的自由基如α-胺烷基自由基因其易过氧化的特性使得直到近几年才有课题组采用活性的氨基酸酯作为反应前体,以Lewis酸及可见光协同在温和的条件下实现了具有一定底物广度的氮杂芳环C-H活化α-胺烷基化反应,同时通过手性Lewis酸的引入也实现了该反应历程的不对称化。有机可见光催化是自2008年后迅猛发展的一类新型绿色有机催化方法,它借助光子的高能量激发反应物,该过程通常由反应体系中加入的光催化剂通过单电子转移或能量转移的方式来完成,当底物或反应中存在的某些中间物质具有光敏活性时,光催化剂也可以被舍去。近几年借由光催化体系实现的minisci反应层出不穷,大多都采用了光催化剂被激发后活化底物的策略,因为仅需光照便能获得能量引发反应,反应条件得到了很大改善,同时底物兼容性也进一步增强。基于目前的光催化minisci反应,我们考虑从底物性质入手在更简单的反应条件下去完成氮杂芳环的α-胺烷基化,同时保持在已知相关报道中表现出的反应活性和底物兼容性。最终,我们以氨基酸的活性酯作为底物,以商品化的手性磷酸作为催化剂,在合适波长的可见光照射条件下,实现了一系列氮杂芳环底物的不对称α-胺烷基化。通过控制实验得到的结果与底物的光学性质表征,我们发现反应可能经历双自由基偶联历程得到产物,并且是依靠氮杂环底物的活化来引发而非通过传统的自由基源生成自由基再对氮杂环进行进攻。酸催化剂是反应的关键,它与底物之间的多个氢键作用既对底物进行了活化同时又保持反应在具有良好的对映选择性环境中进行。

关键词： minisci反应可见光催化不对称合成手性Lewis酸催化自由基

环丙烷醇草酸酯与杂环的minisci反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

环丙烷醇草酸酯与杂环的Minisci反应研究

作者：黄中重庆大学

学位级别：硕士

环丙烷环结构广泛存在于具有重要生物活性的天然产物和药物分子中。目前在底物中引入环丙烷结构的方法主要有Simmons-Smith环丙烷化反应、过渡金属催化的重氮化合物分解反应、Michael加成引发的环化反应、C-H插入和环异构化反应等。这... 详细信息

环丙烷环结构广泛存在于具有重要生物活性的天然产物和药物分子中。目前在底物中引入环丙烷结构的方法主要有Simmons-Smith环丙烷化反应、过渡金属催化的重氮化合物分解反应、Michael加成引发的环化反应、C-H插入和环异构化反应等。这些方法存在反应过程冗杂、使用贵重过渡金属和危险重氮化合物等不足。由于大量的天然产物和药物分子含有杂环,因而研究在杂环结构上引入环丙烷的新方法具有重要的学术研究价值和药物开发应用潜力。本篇论文通过环丙烷醇制备环丙烷醇草酸酯,研究了其与奎宁以及其他一系列含有吡啶结构的杂环分子的自由基加成反应,以较好的收率制备得到了一系列含有环丙烷结构的杂环分子,首次实现了环丙烷醇为环丙烷结构前体的minisci反应。环丙烷醇可通过酯基化合物发生Kulinkovich反应快速制备;环丙烷醇大多经环丙烷开环后发生反应,其作为一种环丙烷的前体而参与反应尚未见相关报道。因而,该方法不仅提供了一种实用的在杂环分子中引入环丙烷结构的新方法,还极大地扩展了环丙烷醇的应用范围。

关键词：环丙烷环丙烷醇杂环 minisci反应

基于minisci反应的含氮杂环参与构筑C-C键的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于Minisci反应的含氮杂环参与构筑C-C键的研究

作者：金胜周南昌大学

学位级别：硕士

在自然界中,C-C键广泛存在于各种天然产物,医用药物和有机材料中。伴随着有机化学的快速发展,C-C键的构筑仍是现代有机合成化学的核心课题之一。作为一种独特形成C-C键的方式,minisci反应已经发展成为了一种构建C(sp2)-C(sp3)键的重要... 详细信息

在自然界中,C-C键广泛存在于各种天然产物,医用药物和有机材料中。伴随着有机化学的快速发展,C-C键的构筑仍是现代有机合成化学的核心课题之一。作为一种独特形成C-C键的方式,minisci反应已经发展成为了一种构建C(sp2)-C(sp3)键的重要方法。传统上构筑C-C键的方法一般都使用了金属催化。但是随着大家对生态环境的重视程度日益增强,如何使用无金属,更环保,更有效的方法来构筑C-C键已是众多有机化学工作者关注热门的课题。本论文从对环境友好的绿色化学的角度出发,以医用药物中广泛存在的两种含氮杂环为反应模块,通过minisci型反应构建C-C键。最终期望通过该方法达到扩展医用药物的种类或者简化医用药物合成方法的目的。本文主要是从下面两个方面的内容进行了探讨研究。第一部分:脂肪醇中α碳在过氧化二叔丁基(DTBP)作用下形成羟烷基自由基,然后与2-芳基咪唑[1,2-a]并吡啶进行反应,从而实现C(sp2)-C(sp3)键的构建。在这个反应中以对环境较友好的小分子醇作为反应物和溶剂,首次直接在咪唑并吡啶环的C-5位上实现官能团化,此外该反应体系还可以通过伯醇、仲醇扩展到醚类化合物如:1,4-二氧六环。本文除了使用比较绿色的条件之外,另一个较大的优点是突破了之前该类杂环基本都是在C-3位上构筑碳杂键的局限,第一次在C-5位实现羟烷基化。第二部分:过氧化物DCP和TBHP在加热的条件下生成的甲基自由基分别与2-苯基咪唑[1,2-a]并吡啶和喹喔啉酮发生反应构建C(sp2)-C(sp3)键。在实现2-苯基咪唑并吡啶的C-5位甲基化的基础上继续将反应拓展至另一种氮杂环化合物,在更简单的条件下就能更高效的实现喹喔啉酮的C-3位甲基化(主要是更低的反应时间)。相对于此前利用过氧化物作为甲基自由基前体参与反应的报道,本方法使用的条件更为绿色。如无金属催化,用乙酸做溶剂等。总之,本文采用了对环境比较友好的化学方法合成了一系列的2-苯基咪唑[1,2-a]并吡啶和喹喔啉酮的衍生物。这对以这两种含氮杂环化合物为基本模块的药物或者有机材料的合成提供了一种新的思路。从合成方面讲,本文最主要的特点是对反应位点的选择性取得了突破。此外,也对minisci型反应的发展起到了一定作用。

关键词： minisci反应咪唑并吡啶喹喔啉酮脂肪醇过氧化物

可见光激发芳香醛参与的minisci反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光激发芳香醛参与的Minisci反应研究

作者：刘琼湘潭大学

学位级别：硕士

随着人类的发展,人们的科技水平以及工业化水平都在不断提高,而能源危机和环境污染问题却逐渐显现。因此,化学家们把寻求和发展条件温和、绿色高效、选择性良好的合成方法作为新时代追求的目标和前进方向。可见光在自然界中是一种含量... 详细信息

随着人类的发展,人们的科技水平以及工业化水平都在不断提高,而能源危机和环境污染问题却逐渐显现。因此,化学家们把寻求和发展条件温和、绿色高效、选择性良好的合成方法作为新时代追求的目标和前进方向。可见光在自然界中是一种含量丰富的独特资源,它简便易得、没有污染,是一种绿色可再生的能源。近些年来,利用可见光催化有机化学反应成为了合成化学中的研究热点,其中通过光催化与电化学结合以及光催化与传统加热化学结合的有机反应已经在合成领域得到了迅速的发展。含氮杂环类化合物是在农业化学以及药物化学中有着广泛应用的一大类重要的骨架分子。含氮杂环类化合物参与的官能团化反应方法众多,尤其经典的是minisci反应。利用可见光催化的策略,一大批科学家不断地完善与发展了minisci反应,实现了杂环的多种官能团化反应。本论文以“可见光激发下芳香醛参与的minisci反应”作为主题,主要研究了以喹啉和芳香醛为原料的光催化minisci反应,具体研究内容有如下两个方面:1、发展了一种在可见光激发下无过渡金属催化喹啉与芳香醛的还原偶联反应,实现了喹啉的苄基功能化。该方法首次以喹啉类化合物与芳香醛为原料,利用4Cz IPN作光催化剂,Li Br为添加剂,Tf OH和(Ph O)POH作为混酸,合成了一系列苄基化的喹啉类化合物。该方法反应温和,底物适用性广。2、发展了一种在可见光诱导下无过渡金属催化喹啉与芳香醛的直接偶联反应,实现了喹啉的羟甲基功能化。该方法主要利用二苯基喹啉类化合物与芳香醛为原料,4Cz IPN作光催化剂,Li Br为添加剂,Tf OH作为酸,制备了一系列羟甲基化的喹啉类化合物。该反应在无需外部还原剂的条件下得到目标产物,反应条件温和,但在底物适用性和产率上有待进一步提高。

关键词： minisci反应芳香醛苄基化羟甲基化光催化

银催化的开环minisci反应——开发适合本科生的教学实验

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

大学化学 2024年第11期39卷 225-231页

作者：鲁缘怡赵俊李洪爽山东第一医科大学(山东省医学科学院)药学院(药物研究所)先进药物递释系统全国重点实验室济南250117

minisci反应是利用亲核性的碳自由基中间体对芳杂环进行的取代反应。本研究以1-甲基环丙醇和苯并[d]噻唑为原料在银催化、水相反应条件下发生自由基烷基化,高效合成了4-(苯并[d]噻唑-2-基)-2-丁酮,具有操作步骤简单、反应条件温和及原... 详细信息

minisci反应是利用亲核性的碳自由基中间体对芳杂环进行的取代反应。本研究以1-甲基环丙醇和苯并[d]噻唑为原料在银催化、水相反应条件下发生自由基烷基化,高效合成了4-(苯并[d]噻唑-2-基)-2-丁酮,具有操作步骤简单、反应条件温和及原子经济性的优势。本反应已经本科生进行验证,将有效补充自由基化学相关知识,适合开发成为教学实验。

关键词： minisci反应 1-甲基环丙醇苯并[d]噻唑自由基烷基化反应教学实验

维普期刊数据库博看期刊

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

minisci自由基取代反应最新研究进展

河南师范大学学报（自然科学版） 2015年第5期43卷 86-94页

作者：王清龙侯学会吕全建王建玲河南牧业经济学院基础部郑州450011

minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由***在1970年首次发表.经典的minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联... 详细信息

minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由***在1970年首次发表.经典的minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联得到吡啶取代物.介绍了minisci反应的主要内容以及反应机理,并综述了该反应的最新研究进展,展望了此类反应今后发展趋势及应用前景.

关键词： minisci反应自由基取代研究进展