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1,3-丁二烯是重要的有机化工原料。mgo/sio2是应用于乙醇制备1,3-丁二烯反应体系研究最多的一类催化剂。本文采用分子模拟方法对mgo/sio2催化剂活性表面的结构及性质进行了探讨，对该表面上乙醇脱氢脱水制1,3-丁二烯过程中关键物种的吸附性质及反应过程进行了系统研究，以期深入研究催化剂结构和催化剂表面性质对反应性能的影响。通过实验表征和模拟方法研究了mgo/sio2催化剂的结构性质和表面性质。发现sio2的加入使得mgo晶格产生更多三配位和四配位的配位不饱和氧，台阶、扭转等多种缺陷位增多。本文构建了sio2表面模型、mgo平台、台阶和扭转表面。采用CO2分子作为探针分子，研究发现三种mgo表面的Lewis碱性强弱顺序为平台位＜台阶位＜扭转位。随着三种表面镁、氧配位数的降低，其Lewis碱性逐渐增强。采用密度泛函理论方法对乙醇分子在sio2和mgo催化剂表面的吸附性质以及吸附前后乙醇分子的电子性质进行了系统研究。对比乙醇在sio2表面和三种不同mgo表面的吸附能大小，乙醇分子优先吸附在有缺陷的mgo表面。乙醇在三种不同mgo表面吸附能的变化趋势和表面碱性的变化趋势一致。随着表面碱性的增强，乙醇的吸附逐渐增强。采用分子模拟方法对乙醇脱氢脱水生成1,3-丁二烯过程中的乙醇脱氢生成乙醛的反应进行了深入研究，分析了mgo表面性质对反应性能的影响。乙醇发生解离生成乙氧基反应，在mgo平台表面较难进行，在mgo缺陷表面较易进行。乙氧基在mgo台阶、扭转表面脱氢生成乙醛反应的计算结果表明，乙氧基脱氢生成乙醛反应更容易在mgo台阶缺陷表面上进行，即mgo台阶表面更有利于乙醇脱氢生成乙醛反应的进行。上述研究表明，sio2的加入使得mgo表面缺陷增多，mgo表面缺陷位利于乙醇脱氢生成乙醛反应的进行。研究结果为改进催化剂，以期提高乙醇制1,3-丁二烯反应中乙醇的转化率提供理论依据。

关键词：乙醇 1,3-丁二烯 mgo/sio2 缺陷位密度泛函理论

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mgo和sio_2烧结添加剂对陶瓷刚玉磨料性能的影响

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稀有金属材料与工程 2007年第A1期36卷 235-237页

作者：张云浩李志宏朱玉梅天津大学材料科学与工程学院先进陶瓷与加工技术教育部重点实验室天津300072

以氧化镁和氧化硅为烧结添加剂,利用无压烧结工艺制备了陶瓷刚玉磨料。借助扫描电子显微镜和金刚石静压强度测定仪等测试设备,研究了氧化镁、氧化硅配比的变化对陶瓷刚玉磨料显微结构、力学性能和烧结温度的影响。实验结果表明,提高添... 详细信息

以氧化镁和氧化硅为烧结添加剂,利用无压烧结工艺制备了陶瓷刚玉磨料。借助扫描电子显微镜和金刚石静压强度测定仪等测试设备,研究了氧化镁、氧化硅配比的变化对陶瓷刚玉磨料显微结构、力学性能和烧结温度的影响。实验结果表明,提高添加剂中氧化镁成分的相对含量,晶粒呈明显各向异性生长;随着添加剂中氧化镁含量的相对增加,磨料单颗粒抗压强度先增加后降低;磨料的烧成温度随添加剂中氧化镁含量的增加逐渐升高。

关键词：烧结添加剂 mgo/sio2 陶瓷刚玉磨料影响

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乙醇合成1，3-丁二烯的研究

乙醇合成1，3-丁二烯的研究

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作者：朱强强北京化工大学

学位级别：硕士

1,3-丁二烯是重要的石油化工基础有机原料,工业用途十分广泛,但其来源于石油炼化工艺,随着化石资源的日益枯竭,寻找新的可再生资源做原料就具有重要的战略意义和价值。随着发酵工艺的不断发展及非粮原料的采用,乙醇的生产成本不断降低,... 详细信息

1,3-丁二烯是重要的石油化工基础有机原料,工业用途十分广泛,但其来源于石油炼化工艺,随着化石资源的日益枯竭,寻找新的可再生资源做原料就具有重要的战略意义和价值。随着发酵工艺的不断发展及非粮原料的采用,乙醇的生产成本不断降低,由乙醇生产1,3-丁二烯从成本上具有了与石油法生产竞争的可能性。本文主要研究了以乙醇为原料,通过脱水反应生产合成1,3-丁二烯的一步法和两步法的催化剂体系,并探讨了相应的反应机理。对于乙醇一步法合成1,3-丁二烯,本研究首先通过活性组分的筛选及条件优化,开发了mgo/sio2(4:1)催化剂,接着,对mgo/sio2(4:1)催化剂负载第三组分,制备了一系列M-mgo/sio2(4:1)催化剂。结果表明,1%Cu-mgo/sio2(4:1)催化剂具有最高的催化活性,此时,乙醇转化率可达71%,1,3-丁二烯选择性达61%,主要副产物为乙烯。从产物分布可以发现,加入第三组份后选择性的提升主要来源于产物中乙醛的增加,因此,反应过程中乙醛的生成有利于1,3-丁二烯选择性的提高。对于乙醇两步法合成1,3-丁二烯,本研究以mgo/sio2催化体系进行了研究。以乙醛：乙醇(20wt%:80wt%)混合物为原料, mgo/sio2(35：65)催化剂具有最佳的催化活性,此时,原料转化率为29%,1,3-丁二烯选择性达75%。研究发现,乙醛的加入可以明显抑制乙烯乙醚的产生,从而提高1,3-丁二烯的选择性。

关键词：乙醇 1,3-丁二烯催化剂 mgo/sio2

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乙酸丁酯合成中mgo/sio_2催化剂的研究

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内蒙古科技与经济 2006年第1X期 59-59,58页

作者：王德利毕红梅王波张玉瑛黑龙江八一农垦大学文理学院黑龙江大庆163319 勤得利农场中学黑龙江佳木斯156426

本文研究了以sio2为载体、以mgo为活性组分的mgo/sio2固体酸催化剂在乙酸和正丁醇酯化为乙酸丁酯的反应中的催化行为,结果表明mgo的不同来源,以及不同的烘干、焙烧温度等,对mgo/sio2固体酸催化剂催化性能均有影响。

关键词：乙酸丁酯合成 mgo/sio2 催化剂

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