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用DFT和mp2方法研究原子簇NiB_2,Ni_2B_2,Ni_3B_2,Ni_4B_2

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鞍山钢铁学院学报 2001年第4期24卷 241-244页

作者：方志刚代玉石王娟鞍山钢铁学院化学工程学院辽宁鞍山114002 鞍山钢铁学院分析测试中心辽宁鞍山114002

为了考察不同方法、不同基函数对计算结果的影响 ,选择了原子簇NiB2 ,Ni2 B2 ,Ni3B2 ,Ni4B2 模型 ,用DFT(Lanlldz ,Lanl2dz)和mp2 (Lanl1dz ,Lanl2dz)方法对其进行高水平的量子化学计算 .结果表明 :DFT方法和mp2方法的定性结果一致 ,计... 详细信息

为了考察不同方法、不同基函数对计算结果的影响 ,选择了原子簇NiB2 ,Ni2 B2 ,Ni3B2 ,Ni4B2 模型 ,用DFT(Lanlldz ,Lanl2dz)和mp2 (Lanl1dz ,Lanl2dz)方法对其进行高水平的量子化学计算 .结果表明 :DFT方法和mp2方法的定性结果一致 ,计算结果存在一定差别。

关键词： mp2方法 Ni2 原子簇量子化学计算 DFT方法基函数差别高水平计算结果考察

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Cl原子与呋喃气相反应动力学的理论研究

原子与分子物理学报 2025年 45-52页

作者：朱宇宸张为超江苏师范大学化学与材料科学学院

利用mp2/acg-cc-pV（T+d）Z理论方法研究了氯原子引发的呋喃降解反应机理.结果表明,Cl原子加成到呋喃上的C2位生成中间体IM1在Cl原子与呋喃的氧化机理中发挥着重要作用,这与实验的推断相一致.利用传统过渡态理论结合Eckart的隧道校正因... 详细信息

利用mp2/acg-cc-pV（T+d）Z理论方法研究了氯原子引发的呋喃降解反应机理.结果表明,Cl原子加成到呋喃上的C2位生成中间体IM1在Cl原子与呋喃的氧化机理中发挥着重要作用,这与实验的推断相一致.利用传统过渡态理论结合Eckart的隧道校正因子,计算的298 K下Cl原子和呋喃反应的速率系数为9.97×10-11cm3molecule-1s-1,这与实验测定的速率系数值非常接近.此外,在260～400 K的温度范围内,计算的速率系数k可以拟合成一个修正的Arrhenius方程:k=2.99×10-12×exp（1043.3/T） cm3molecule-1s-1.

关键词： Cl原子呋喃反应机理速率系数 mp2方法

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香草醛晶体光学非线性系数的有限场方法研究

化学学报 2000年第11期58卷 1369-1373页

作者：林晨升吴克琛中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室福州350002

采用有限场方法计算了有机非线性材料3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛(分子式C_8H_8O_3,简称MHBA)的二阶非线性光学系数d_(21),d_(22),d_(23),d_(25_).研究结果表明在mp2近似和6-31G+(p,d)基组水平上理论值能较好地与实验值符合,同时也表明拉电... 详细信息

采用有限场方法计算了有机非线性材料3-甲氧基-4-羟基-苯甲醛(分子式C_8H_8O_3,简称MHBA)的二阶非线性光学系数d_(21),d_(22),d_(23),d_(25_).研究结果表明在mp2近似和6-31G+(p,d)基组水平上理论值能较好地与实验值符合,同时也表明拉电子基团HC(?)O和推电子基因HO对于MHBA分子的光学非线性性能的影响很大,而晶体中分子间的氢键作用对d值的贡献很小.

关键词：香草醛二阶非线性光学系数有限元方法 mp2方法

CH3自由基和O（^3P）反应机理的量子化学研究

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化学学报 2002年第7期60卷 1186-1191页

作者：李来才邓萍李德华田安民四川师范大学化学系成都610066 四川大学化学系成都610064

用分子轨道从头计算mp2 (full)方法和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法研究了CH3 自由基和三线态O原子反应的微观机理 ,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型 ,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认 ,... 详细信息

用分子轨道从头计算mp2 (full)方法和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法研究了CH3 自由基和三线态O原子反应的微观机理 ,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型 ,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认 ,在G3水平上计算了能量 ,同时用经典过渡态理论对该反应的绝对速率常数进行了理论计算 .研究结果表明 :CH3 自由基与O(3 P)反应有四条不同的放热反应通道 ,主反应通道为IM1→TS1→CH2 O +H ,同时反应可彻底裂解生成CO ,H2

关键词：反应机理量子化学 CH3自由基过渡态 B3LYP方法 Gaussian-3 mp2方法甲基自由基氧原子

HCO自由基与NO反应的量子化学研究(英文)

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四川大学学报（自然科学版） 2006年第6期43卷 1341-1346页

作者：张金生陈卓李明贵州师范大学理学院贵阳550001 西南大学化学化工学院重庆400715

对HCO(2A’)自由基与NO(2πu)在单线态势能面上的反应进行了量子化学研究.分别在B3LYP/6-311++G(3df,3pd)和mp2/6-311++G(3df,3pd)水平优化了反应势能面上各驻点的几何结构,获得相应的振动频率和零点振动能.在QCISD(T)/6?311++G(3df,3pd)水平精确计算了各驻点的能量.通过内禀反应坐标计算确认了所有过渡态,用过渡态理论计算了反应速率常数.确定了反应机理,理论预测的优势产物是与实验相吻合的HNO(1A’)和CO(1Σg+).

关键词： HCO自由基一氧化氮(NO) 反应机理 mp2方法单线态势能面

CH(X^2Π)与NH_3反应机理的量子化学研究

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西南师范大学学报（自然科学版） 2005年第3期30卷 515-519页

作者：张金生孟庆喜李明西南师范大学化学化工学院重庆400715

对CH(X2Π)自由基与NH3的反应进行了量子化学研究.分别在B3LYP/6311++G(d,p),B3LYP/6311++G(3df,3pd),mp2/6311++G(d,p)和mp2/6311++G(3df,3pd)水平优化了反应势能面上各驻点的几何结构,并在QCISD(T)/6311++G(3df,3pd)水平上计算了各驻... 详细信息

关键词： CH(X^П)自由基氨(NH3) 密度泛函理论(DFT) mp2方法反应机理

O（^3P）与C2H2反应机理的量子化学研究

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西南师范大学学报（自然科学版） 2005年第3期30卷 495-499页

作者：孟庆喜张金生申伟罗小玲李明西南师范大学化学化工学院重庆400715

用量子化学计算方法对O(3P)与C2H2的反应进行了研究.在HF/6311++G(d,p),HF/6311++G(3df,3pd),mp2/6311++G(d,p)和mp2/6311++G(3df,3pd)计算水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何结构.通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析,对反应过渡... 详细信息

关键词：自由基O(^3P) 乙炔(C2H2) 反应机理 mp2方法

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超卤化物调控有机分子电子性质的理论研究

超卤化物调控有机分子电子性质的理论研究

作者：李苗苗西北大学

学位级别：硕士

本文由四章组成：第一章主要介绍课题的研究背景。第二章介绍研究中主要使用的理论方法。最后是本论文具体的研究内容,即超卤化物对有机分子电子性质的调控。主要包括两部分：对烃类小分子的调控(第三章)和对氨基酸类分子的调控(第四章... 详细信息

本文由四章组成：第一章主要介绍课题的研究背景。第二章介绍研究中主要使用的理论方法。最后是本论文具体的研究内容,即超卤化物对有机分子电子性质的调控。主要包括两部分：对烃类小分子的调控(第三章)和对氨基酸类分子的调控(第四章)。第一章的具体内容包括超卤化物的概念、发展及其潜在应用前景,超卤化物调控有机分子电子性质的研究背景及研究意义。第二章的具体内容是本文所用到的从头算方法做了介绍,包括Hartree-Fock方法,耦合簇方法,微扰理论,OVGF方法。第三章主要介绍超卤化物对烃类分子电子性质的调控。本章采用高精度的ab initio方法计算了一系列由单核(MgF,MgCl)和双核超卤化物(MgF, MgCl)取代基与烃类分子(乙烷,乙烯,苯)形成的22种复合结构的VDE值。CCSD(T)方法的结果显示,双核超卤化物复合结构比单核复合结构VDE值高,也就是说双核超卤化物MgX(X=F, Cl)比单核超卤化物MgX具有更强的调控有机分子电子性质的能力。然而这种更强的调控不完全是由超卤化物自身性质的强弱所决定的,更与复合结构额外电子的分布有关。和高精度的CCSD(T)方法相比,mp2方法计算的VDE值相对趋势是一致的,是一个可以接受的方法。第四章主要介绍超卤化物对氨基酸类分子电子性质的调控。本章同样采用ab initio方法计算了一系列由单核(MgF)和双核超卤化物(MgF取代基与氨基酸分子(巯基内氨酸Cys)形成的22种复合结构的VDE值。基于上一章的结论本章首先对比分析了这类体系的HOMO与额外电子密度,发现两者是一致的,意味着这类体系采用OVGF就应该能够得到足够准确的结果。以前的结果发现HF对VDE值的低估来自于对电子相关的忽略,而mp2方法可能高估电子相关,进而导致对VDE值的高估。因此mp2和HF方法得到的VDE值的平均值有可能接近高精度的方法。在这里本章也计算了这一平均值,其结果与OVGF非常接近。通过计算发现在OVGF方法下,双核超卤化物复合结构CysMgF比单核超卤化物复合结构CysMgF的VDE值高,说明双核超卤化物MgF比单核超卤化物MgF3具有更强的调控氨基酸分子电子性质的能力。这种更强的的调控作用是由超卤化物自身的强弱所决定的,因为所有超卤化物复合结构的额外电子都分布在Cys分子上。

关键词：超卤化物有机分子氨基酸 OVGF方法 CCSD(T)方法 mp2方法

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过氧化氢-水二聚体的量子化学研究

辽宁师范大学学报（自然科学版） 2011年第4期34卷 475-478页

作者：杨忠志于春阳辽宁师范大学化学化工学院辽宁大连116029

在mp2/aug-cc-pVDZ理论水平下对过氧化氢-水二聚体进行了结构优化,得到了势能面上的2种稳定构型W1-A和W1-B.并进一步应用此方法对过氧化氢-水二聚体进行了振动光谱和分子轨道相互作用分析.结果表明,具有五元环状氢键结构的W1-A比具有分... 详细信息

在mp2/aug-cc-pVDZ理论水平下对过氧化氢-水二聚体进行了结构优化,得到了势能面上的2种稳定构型W1-A和W1-B.并进一步应用此方法对过氧化氢-水二聚体进行了振动光谱和分子轨道相互作用分析.结果表明,具有五元环状氢键结构的W1-A比具有分叉氢键结构的W1-B稳定.振动光谱分析显示过氧化氢和水分子中与形成氢键相关的振动模式都发生了不同程度的红移.分子轨道分析表明当添加1个电子到复合物W1-A和W1-B的LUMO轨道时,对2种复合物的氢键没有影响.然而,当从复合物W1-A和W1-B的HOMO轨道移走1个电子时,会使复合物W1-A的氢键作用减弱,而对复合物W1-B的氢键作用影响不大.

关键词：过氧化氢水 mp2方法