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Phenols/Al(C_(6)F_(5))_(3) Initiation Systems for Cationic Polymerizations of Isobutylene

Chinese Journal of Polymer Science 2023年第5期41卷 713-719,I0008页

作者： Ling Cai Qi-Yuan Wang Xin-Li Liu Dong-Mei Cui State Key Laboratory of Polymer Physics and Chemistry Changchun Institute of Applied ChemistryChinese Academy of SciencesChangchun 130022China Department of Polymer Science and Engineering University of Science and Technology of ChinaHefei 230026China

We report herein the cationic polymerization of isobutylene(IB)under mild conditions is realized with a new binary initiation system generated by simply mixing a lewis super acid Al(C_(6)F_(5))_(3) and a substituted phenol(RPhOH).Polymers with medium and/or high molecular weights(M_(W)=4.9×10^(4)-27.7×10^(4) g·mol^(-1))can be obtained in toluene and temperatures from-20℃to 0℃.NMR spectrum analysis and DFT sim ulation reveals the in situ generated acidic coordinating complex Ak(C_(6)F_(5))_(3)·RPhOH is the initiating active species,which fu rther tran sformed into the ion-pair[Al(C_(6)F_(5))_(3)ORPh]^(-)[PIB]^(+)of the active intermediates upon growing IB monomers where the counter anion[Al(C_(6)F_(5))_(3)R^(O)Ph]-coordinates to the macrocation via the phenoxy oxygen.The catalyst performances are the concert effects of the steric bulkiness and electronics of the counter anion on the coordinating strength to the macrocation,which is significant to the stability of the active species.

关键词： Cationic polymerization Phenols lewis super acid Polyisobutylene

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