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Extraction kinetics and kinetic separation of La(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ) and Lu(Ⅲ) from chloride medium by hehehp

Journal of Rare Earths 2021年第10期39卷 1264-1272,I0004页

作者： Wenjuan Cao Kun Huang Xiaoqin Wang Huizhou Liu CAS Key Laboratory of Green Process and Engineering Institute of Process EngineeringChinese Academy of SciencesBeijing 100190China University of Chinese Academy of Sciences Beijing 100049China School of Metallurgical and Ecological Engineering University of Science and Technology BeijingBeijing 100083China

Acco rding to the tetrad-effect,14 elements of lanthanides can be divided into four groups.In our previous study,a new approach was proposed for the kinetic separation of four rare earth ions La(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ) and Lu(Ⅲ) coming from four groups.In that study,four rare-earth ions were kinetically separated from their coexisting mixed aqueous solutions,by performing liquid-column elution using the aqueous solution containing four lanthanide rare-earth ions as the stationary phase and the dispersed organic oil droplets containing hehehp(2-ethyl hexyl phosphonic acid mono 2-ethyl hexyl ester) extractant as the mobile phase.The study of extraction kinetics is very important for understanding the kinetic separation of rare earth ions,which was carried out in this paper.The extraction kinetics of La(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ) and Lu(Ⅲ) by hehehp diluted in heptane were investigated using single drop method.The different parameters affecting the extraction rate such as column length,specific interfacial area,rare earth ion concentration,extractant concentration,hydrogen ion concentration and temperature were separately studied and the rate equations are deduced.It is first order with respect to rare earth ion and hehehp concentrations,and negative first order with respect to hydrogen ion concentrations.The rate constants at 293.15 K are 10-6.23,10-5.73,10-5.58 and 10-5.43,respectively.The experimental results demonstrate that the extraction rate of La(Ⅲ), Gd(Ⅲ),Ho(Ⅲ) or Lu(Ⅲ) is diffusion-controlled,and the extraction reaction takes place at the interface rather than in the bulk phase.The extraction model was proposed.Besides,the kinetic separation of rare earth ions by hehehp oil drops was discussed.

关键词： Extraction kinetics hehehp Single drop Rare earth ions

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Synergistic extraction of heavy rare earths by mixture of α-aminophosphonic acid HEHAMP and hehehp

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Journal of Rare Earths 2019年第4期37卷 422-428页

作者： Qi Zhao Yanling Li Shengting Kuang Zhifeng Zhang Xue Bian Wuping Liao School of Metallurgy Northeastern University State Key Laboratory of Rare Earth Resource Utilization ERC for the Separation and Purification of REs and Thorium Changchun Institute of Applied Chemistry Chinese Academy of Sciences

Synergistic extraction of heavy rare earths(REs) were investigated in chloride media by the mixture of(2-ethylhexylamino)methyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester(HEHAMP) and 2-ethylhexyl phosphoric acid mono-2-ethylhexyl ester(hehehp). The maximum synergistic enhancement coefficients(R) of Lu, Yb, Tm, Er, Y and Ho are 2.89, 2.76, 2.54, 2.14, 2.14 and 2.06, respectively, when the mole fraction X_(HEHAMP) is 0.5. The synergistic separation factors of the heavy REs are obtained(β_(Y/Ho)=1.31,β_(Er/Y)= 1.61,β_(Tm/Er)= 1.78, β_(Yb/Tm)= 1.76, β_(Lu/Yb) = 1.20). The extracted complex is determined to be RE[H(EHAMP)_2][H(EHEHP)_2]_2 by the slope analysis method. The loading capacities of the mixtures consisting of 15% HEHAMP and 15% hehehp for Y and Lu are about 26.59 g/L(Yb_2 O_3) and 27.25 g/L(Lu_2 O_3),respectively.

关键词： Synergistic extraction α-aminophosphonic acid extractant hehehp Heavy rare earths

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hehehp从离子吸附型稀土精矿中回收钪

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Journal of Central South University 2021年第3期28卷 679-689页

作者：张伟朱浩刘书峰宁顺艳韦悦周 Guangxi Key Laboratory of Processing for Non-ferrous Metals and Featured Materials MOE Key Laboratory of New Processing Technology for Non-ferrous Metals and MaterialsSchool of ResourcesEnvironment and MaterialsGuangxi UniversityNanning 530004China School of Nuclear Science and Engineering Shanghai Jiao Tong UniversityShanghai 200240China

2-乙基己基磷酸单(2-乙基己基)酯(hehehp)对4 mol/L HCl稀土溶液中的钪具有极高的选择性,其分离系数βSc/REEs超过了8000,且在20 min内达到萃取平衡。萃取后的钪在363 K下,利用5 mol/L NaOH作为洗脱剂,洗脱率达到92.1%。利用斜率法、饱... 详细信息

2-乙基己基磷酸单(2-乙基己基)酯(hehehp)对4 mol/L HCl稀土溶液中的钪具有极高的选择性,其分离系数βSc/REEs超过了8000,且在20 min内达到萃取平衡。萃取后的钪在363 K下,利用5 mol/L NaOH作为洗脱剂,洗脱率达到92.1%。利用斜率法、饱和萃取法、红外光谱分析和核磁共振分析阐明了萃取机理。结果表明,hehehp在4 mol/L HCl溶液中萃取Sc主要是以P—O—H中的H与Sc的离子交换过程,以及P=O与Sc的配位过程为主导,且6个萃取剂分子作为二聚体参与萃取。最后,提出了从离子吸附型稀土精矿中回收钪的工艺流程,并在实验室进行了验证。

关键词：钪 hehehp 溶剂萃取离子吸附型稀土

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hehehp　fractional　extraction　process　with　three　outlets　for　separation　of　Am　from　rare　earths

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Nuclear Science and Techniques 1996年第3期7卷 161-165页

作者：何培炯焦荣洲等 InstituteofNuclearEnergyTechnology TsinghuaUniversityBeijing100084 InstituteofNuclearEnergyTechnolog

ＨＥＨＥＨＰｆｒａｃｔｉｏｎａｌｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｗｉｔｈｔｈｒｅｅｏｕｔｌｅｔｓｆｏｒｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＡｍｆｒｏｍｒａｒｅｅａｒｔｈｓＨｅＰｅｉ－Ｊｉｏｎｇ（何培炯）；ＪｉａｏＲｏｎｇ－Ｚｈ... 详细信息

ＨＥＨＥＨＰｆｒａｃｔｉｏｎａｌｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｗｉｔｈｔｈｒｅｅｏｕｔｌｅｔｓｆｏｒｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆＡｍｆｒｏｍｒａｒｅｅａｒｔｈｓＨｅＰｅｉ－Ｊｉｏｎｇ（何培炯）；ＪｉａｏＲｏｎｇ－Ｚｈｏｕ（焦荣洲）ａｎｄＺｈｕＹｏｎｇ...

关键词：稀土金属镅 hehehp 部分萃取

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hehehp从硫酸介质中萃取Y^（3＋）的动力学研究

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核化学与放射化学 1996年第4期18卷 213-217页

作者：郑佐西顾忠茂吴全锋中国原子能科学研究院放射化学研究所

利用水相酸度可控的恒定界面池，研究了在２９８±０．５Ｋ下２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯－加氢煤油Ｎａ＿２ＳＯ＿４体系萃取钇的动力学，以及在动力学坪区，Ｙ^（３＋）离子浓度、萃取剂浓度、酸度及水相ＳＯ和Ｃｌ－离子... 详细信息

利用水相酸度可控的恒定界面池，研究了在２９８±０．５Ｋ下２－乙基己基膦酸单（２－乙基己基）酯－加氢煤油Ｎａ＿２ＳＯ＿４体系萃取钇的动力学，以及在动力学坪区，Ｙ^（３＋）离子浓度、萃取剂浓度、酸度及水相ＳＯ和Ｃｌ－离子浓度对萃取反应速率的影响，并探讨了可能的萃取机理。实验结果表明，萃取过程为扩散和化学反应混合控制过程。在动力学坪区，萃取过程的速率决定步骤发生在两相界面处。

关键词：动力学萃取钇 hehehp

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SDS和TOPO对hehehp萃取Fe(Ⅲ)动力学的影响

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化学学报 1994年第4期52卷 373-379页

作者：高自立王笃金杨永会孙思修沈静兰山东大学化学系济南250100

298±1K下用高速搅拌池法考察了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(hehehp)-正辛烷溶液从0.100mol·dm^(-3)硝酸盐水相中萃取Fe(Ⅲ)的动力学.为了分析萃取动力学机理,确定速率控制步骤在萃取体系中的准确部位,测定了hehehp、三辛基氧化膦(TO... 详细信息

298±1K下用高速搅拌池法考察了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(hehehp)-正辛烷溶液从0.100mol·dm^(-3)硝酸盐水相中萃取Fe(Ⅲ)的动力学.为了分析萃取动力学机理,确定速率控制步骤在萃取体系中的准确部位,测定了hehehp、三辛基氧化膦(TOPO)和十二烷基磷酸钠(SDS)在正辛烷-0.100mol·dm^(-3)硝酸盐体系界面上的吸附特性.结果表明,体系中TOPO的存在使hehehp萃取Fe(Ⅲ)的速率减慢;将TOPO改为SDS,能使hehehp萃取Fe(Ⅲ)的速率加快、并就TOPO和SDS对hehehp萃取Fe(Ⅲ)速率的影响,首次作了定量处理.证实了hehehp萃取Fe(Ⅲ)动力学过程的界面特征.

关键词：萃取动力学 hehehp Fe(Ⅲ) TOPO SDS

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稀释剂极性对萃取动力学的影响 Ⅰ.hehehp萃取Fe(Ⅲ)

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化学学报 1996年第11期54卷 1101-1106页

作者：孙思修李彦杨永会沈静兰山东大学化学院济南250100 北京大学

考察了正辛烷等六种常用稀释剂中2-乙基己基膦酸单2-乙基已基酯从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学行为.观察到稀释剂的极性不仅影响萃取速率的大小,而且会引起萃取过程控制模式的改变,即随着稀释剂极性的增加,萃取过程由界面化学反应和水... 详细信息

考察了正辛烷等六种常用稀释剂中2-乙基己基膦酸单2-乙基已基酯从硝酸介质中萃取Fe(Ⅲ)的动力学行为.观察到稀释剂的极性不仅影响萃取速率的大小,而且会引起萃取过程控制模式的改变,即随着稀释剂极性的增加,萃取过程由界面化学反应和水相化学反应共同控制模式向单一的界面化学反应控制模式转变.

关键词：稀释剂萃取动力学铁 hehehp

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HDEHP和hehehp界面性质及添加剂对界面性质的影响

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高等学校化学学报 1994年第11期15卷 1583-1587页

作者：孙思修郝京诚崔燕杨齐眉高自立沈静兰山东大学化学系中国科学院兰州化学物理研究所

测定了ＨＤＥＨＰ、ＨＥＨＥＨＰ、ＴＯＰＯ、ＴＢＰ、ＳＤＳ和ＣＴＭＡＢ的煤油溶液与硫酸盐水溶液所构成的液－液体系的界面张力，考察了水相ｐＨ对界面张力的影响，求得这些化合物的界面吸附常数，计算出饱和吸附时界面吸附分子的截... 详细信息

测定了ＨＤＥＨＰ、ＨＥＨＥＨＰ、ＴＯＰＯ、ＴＢＰ、ＳＤＳ和ＣＴＭＡＢ的煤油溶液与硫酸盐水溶液所构成的液－液体系的界面张力，考察了水相ｐＨ对界面张力的影响，求得这些化合物的界面吸附常数，计算出饱和吸附时界面吸附分子的截面积，提出了用Ｃ＿（ｍｉｎ）计算活性剂分配比的方法，研究了向ＨＤＥＨＰ或ＨＥＨＥＨＰ体系中添加ＴＯＰＯ（或ＴＢＰ）、ＳＤＳ、ＣＴＭＡＢ时界面张力的变化及其对萃取速率的影响．界面化学反应控制的萃取金属阳离子过程的速率将因添加剂占据界面和（或）形成界面负电层而降低，因添加剂与萃取剂形成界面活性较强的分子缔合物对金属的萃取而提高。

关键词： HDEHP hehehp 界面性质添加剂

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HDEHP和hehehp萃取Au(Ⅰ)的研究

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高等学校化学学报 1992年第7期13卷 956-959页

作者：郭梁芹高自立孙思修沈静兰山东大学化学系济南250100

在298±1 K时以恒界面搅拌池法考察了Au(I)/(Na,H)Cl、CS(NH2)2/HDEHP(或hehehp)-煤油体系的萃取平衡和动力学过程.确定了萃取平衡机理为阳离子的交换,动力学过程的速控步骤可能发生在两相交界处,属于界面反应。

关键词：硫脲 HDEHP hehehp 金

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hehehp+TBPO体系对UO2SO4的协同萃取

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核化学与放射化学 1986年第3期 162-165页

作者：张茂良陈金榜肖定为北京大学技术物理系

本文研究了用hehehp+TBPO的甲苯溶液萃取UO2SO4,水相条件pH=2.00,硫酸根的总浓度为0.500M。实验结果表明,生成的萃合物组成为UO2（HA2）A·TBPO,1gβ12=5.02±0.07。

关键词： hehehp TBPO 协同萃取 UO2SO4

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