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聚氨酯工业 2009年第2期24卷 10-12页

作者：舒洪悦董文胜王勇华陆工程科技有限责任公司西安710054 烟台万华聚氨酯股份有限公司 264002

简述了脂肪族和脂环族二异氰酸酯(AD I)系列产品的分类及应用领域,介绍了4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12MD I)的化学性质及主要应用,重点介绍了h12MD I生产技术进展、生产状况及市场前景。

关键词： ADI h12mdi 光气化市场

一种h12mdi水性聚氨酯的制备和性能分析

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一种H12MDI水性聚氨酯的制备和性能分析

作者：吴蔚东华大学

学位级别：硕士

水性聚氨酯（WPU）以水为溶剂,与溶剂型聚氨酯相比具有无毒、不燃、环保等特点,另水性聚氨酯在价格、成本上也具有优势,故从生态与环保上,人们将更倾向于水性聚氨酯的发展与应用。但WPU在性能上,在仿真皮特征上仍存在众多的缺陷,不及溶... 详细信息

水性聚氨酯（WPU）以水为溶剂,与溶剂型聚氨酯相比具有无毒、不燃、环保等特点,另水性聚氨酯在价格、成本上也具有优势,故从生态与环保上,人们将更倾向于水性聚氨酯的发展与应用。但WPU在性能上,在仿真皮特征上仍存在众多的缺陷,不及溶剂型聚氨酯。国内合成革制品仍集中在溶剂型聚氨酯的生产。由于水性聚氨酯皮革在国内的研究刚刚起步,应用主要集中在皮革涂饰剂和皮革胶粘剂方面,故WPU的研究,尤其在水性聚氨酯的制备及性能上的提高,是WPU实用化和替代溶剂型PU的基础。本文针对此问题,进行一种环境友好型水性聚氨酯的制备以及其成膜性能的研究。首先选用了二环己基甲烷二异氰酸酯（h12mdi）和聚四氢呋喃（PTMG）为主要的原料,以1,4-丁二醇（BDO）为小分子扩链剂,二羟甲基丁酸（DMBA）为亲水性扩链剂,并在一定的实验条件下,制得了水性聚氨酯乳液。二环己基甲烷二异氰酸酯（h12mdi）是脂肪族二异氰酸酯,与二苯基甲烷二异氰酸酯（mdi）相比具有不含苯环、毒性小不变黄等特点,透气率增加15%,透湿率提高了17-25%,断裂强度增加了31.26%,断裂伸长增加了20.4%。二羟甲基丁酸（DMBA）与通常使用的二羟甲基丙酸（DMPA）相比,DMBA改善了胶膜的透湿性和力学性能,吸水率提高了25%-38%,而且,DMBA的溶解温度较低,加热易溶解,在有机溶剂中的溶解度也比DMPA要好,大大减少和避免了有机溶剂的使用。其次,在优化条件下进行了涂膜制备,制得了水性聚氨酯胶膜和水性聚氨酯涂层布,胶膜和涂层布的实验条件包括：硬链段含量,DMBA含量,厚度和烘燥温度等。通过对形成胶膜和涂层布的对比分析,当硬链段含量为25.27%,DMBA含量为7%时,得到胶膜和涂层布的性能比较优良。最后,对所得WPU乳液,WPU胶膜和WPU涂层布进行了相关性能的测量和分析,结果表明：（1）对WPU乳液的外观和稳定性测量结果表明：h12mdi水性聚氨酯有良好的乳液稳定性,预聚反应和扩链反应温度都在80℃左右时,反应得到的WPU乳液的外观和稳定性最佳。（2）对WPU胶膜的表征和表面形态研究表明：随着硬链段含量的增加红外光谱上CO和Nh吸收峰向靠近坐标轴方向移动,峰值下降。结晶熔融温度由66.9℃降低到56.08℃。表面孔洞少而深,形状变规则,边缘变锋锋利表面颗粒增多。（3）对WPU胶膜和涂层布的通透性,透湿吸水性和力学性能测量分析表明：硬链段含量从25.27%上升到51.25%时,胶膜的透气率增加了36.63%,透湿量下降了46.8%,接触角增大,涂层布的断裂强度增加66.97%,断裂伸长减小了47.7%。DMBA含量从5%升高到8%,胶膜透气率下降了64.62%,涂层布透气率下降65.03%。胶膜透湿量增加了将近2倍,吸水率增加了190.2%,接触角变小,断裂强力增加29.3%,断裂伸长下降了60.2%。胶膜厚度和烘燥温度也会对WPU的透气性和防水透湿性能产生一定影响。（4）对WPU胶膜和涂层布性能对比结果表明：涂层布的孔洞在0.5-1.5um之间,胶膜微孔在1-2um之间。涂层布的透气性比胶膜好,DMBA含量较小时,涂层布的吸水性比胶膜好,DMBA含量过高,胶膜溶胀,吸水率变得比涂层布高。涂层的断裂强度比胶膜高出99.4%,而断裂伸长比胶膜小90.59%。实验表明,h12mdi水性聚氨酯有良好的乳液稳定性,涂层的防水透湿性能和机械性能比较好,可以有效的减少水性聚氨酯制备过程中的环境污染,降低了成本和安全隐患,是一种环境友好型的水性聚氨酯合成革材料。

关键词： h12mdi 水性聚氨酯透湿性吸水性力学性能

基于h12mdi特种聚氨酯弹性体材料的研究

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基于H12MDI特种聚氨酯弹性体材料的研究

作者：伊善科北京化工大学

学位级别：硕士

聚氨酯(PU)弹性体是一类性能介于橡胶和塑料之间的高分子合成材料,其分子的主链是由柔性链段(软段)和刚性链段(硬段)交替组成,软段提供PU材料的弹性、韧性及低温性能;硬段则提供PU材料的硬度、强度和模量性能。它的耐磨性、耐低温、耐... 详细信息

聚氨酯(PU)弹性体是一类性能介于橡胶和塑料之间的高分子合成材料,其分子的主链是由柔性链段(软段)和刚性链段(硬段)交替组成,软段提供PU材料的弹性、韧性及低温性能;硬段则提供PU材料的硬度、强度和模量性能。它的耐磨性、耐低温、耐臭氧、耐辐射和负重隔热、绝缘等性能。聚氨酯弹性体在整个聚氨酯工业中,其产量虽然不大,但其品种多、加工方式多样、应用领域广泛,是其他品种所不可比拟的。4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯简称氢化mdi,简写为h12mdi或hmdi,属于不泛黄的脂肪族异氰酸酯。最早由Du Pont公司开发生产,烟台万华作为国内最大的mdi供应商,也致力于此方面的研究,将于近期推出商业化的氢化mdi产品供客户使用。h12mdi是脂肪族异氰酸酯的典型代表,由于h12mdi和mdi在分子结构上的相似性,本文中将从单体、预聚体以及合成的弹性体的性能方面进行比较研究,以便作为以后研究h12mdi的依据。随着现代科学技术的发展,对材料的性能及其它方面的要求越来越高。为了满足不同性能、不同用途、不同成本的要求,本文在查阅大量文献的前提下,得出了h12mdi基聚氨酯弹性体的一些简单的性能,为后来做进一步的研究打下基础。

关键词： h12mdi mdi 聚氨酯弹性体

h12mdi型聚氨酯弹性体的制备及力学性能研究

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化学推进剂与高分子材料 2019年第4期17卷 81-83页

作者：侯芳刘博航锦科技股份有限公司辽宁葫芦岛125001

以4, 4’–二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、聚醚多元醇等为主要原料,3, 3’–二氯–4, 4’–二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,采用预聚体法合成了聚氨酯弹性体,并研究了其力学性能。随NCO值提高,h12mdi型聚氨酯弹性体的拉伸强度及硬... 详细信息

以4, 4’–二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)、聚醚多元醇等为主要原料,3, 3’–二氯–4, 4’–二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,采用预聚体法合成了聚氨酯弹性体,并研究了其力学性能。随NCO值提高,h12mdi型聚氨酯弹性体的拉伸强度及硬度增加,伸长率降低;随MOCA量减小,拉伸强度和硬度均降低,伸长率提高。

关键词： h12mdi 脂肪族异氰酸酯力学性能

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h12mdi在RIM工艺中的应用研究

H12MDI在RIM工艺中的应用研究

中国聚氨酯工业协会第十八次年会

作者：孙嘉鹏董火成朱小树李宁国家反应注射成型工程技术研究中心

研究了4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)应用于RIM(反应注射成型)工艺的若干影响因素,通过对催化剂、扩链剂对比和复配研究,确定了可适用于RIM工艺的配方,并进行了力学性能的测试;通过研究物料温度和模具温度的影响,确定了hmdi满足RI... 详细信息

研究了4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)应用于RIM(反应注射成型)工艺的若干影响因素,通过对催化剂、扩链剂对比和复配研究,确定了可适用于RIM工艺的配方,并进行了力学性能的测试;通过研究物料温度和模具温度的影响,确定了hmdi满足RIM生产要求的工艺参数。研制出的hmdi基PU-RIM材料耐光老化性显著优于mdi基产品。

关键词： h12mdi RIM 脂肪族异氰酸酯耐光老化

h12mdi型PU-RIM材料的制备及性能研究

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H12MDI型PU-RIM材料的制备及性能研究

中国聚氨酯工业协会第19次年会

作者：孙嘉鹏董火成李宁赵修文黎明化工研究设计院有限责任公司

采用高伯羟基含量的聚醚多元醇330N,EG/TMP,制得了符合RIM工艺要求、性能良好的hmdi基聚氨酯材料。采用FTIR和SEM对老化前后的材料分子链段结构和表面形貌进行了分析。结果表明:EG/TMP的质量比为0.5时,材料的力学性能和耐老化性较好;异... 详细信息

采用高伯羟基含量的聚醚多元醇330N,EG/TMP,制得了符合RIM工艺要求、性能良好的hmdi基聚氨酯材料。采用FTIR和SEM对老化前后的材料分子链段结构和表面形貌进行了分析。结果表明:EG/TMP的质量比为0.5时,材料的力学性能和耐老化性较好;异氰酸酯指数为0.95～1.00时,材料的初强度、表面光泽度和力学性能较好;该体系材料在老化1000h后存在一定的分子链断裂,但表面形貌尚较为完整,耐老化性明显优于mdi基材料,与IPDI基材料相当。

关键词： h12mdi PU-RIM 耐老化 FTIR SEM

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h12mdi基预聚合反应动力学研究

H12MDI基预聚合反应动力学研究

2011年全国高分子学术论文报告会

作者：李娟吕亚非齐士成北京化工大学

＜正＞通过红外追踪的方式,研究4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯（h12mdi）-聚己二酸丁二醇酯（PBA）预聚合反应过程中的催化剂用量对反应时间和反应程度的影响,讨论其反应动力学。预聚体反应在80℃下进行,用FTIR跟踪h12mdi和PBA的预聚体... 详细信息

＜正＞通过红外追踪的方式,研究4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯（h12mdi）-聚己二酸丁二醇酯（PBA）预聚合反应过程中的催化剂用量对反应时间和反应程度的影响,讨论其反应动力学。预聚体反应在80℃下进行,用FTIR跟踪h12mdi和PBA的预聚体反应进

关键词： h12mdi 反应动力学 FTIR

h12mdi型聚氨酯弹性体的制备和力学性能研究

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H12MDI型聚氨酯弹性体的制备和力学性能研究

中国聚氨酯工业协会第19次年会

作者：侯芳刘涛吴越纪丹凤航锦科技股份有限公司

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi),聚醚多元醇等为主要原料,3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,采用预聚体法合成了聚氨酯弹性体,并研究了其力学性能。结果表明,随着NCO值的增大,hmdi型聚氨酯弹性体的拉伸强度及硬... 详细信息

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi),聚醚多元醇等为主要原料,3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA)为扩链剂,采用预聚体法合成了聚氨酯弹性体,并研究了其力学性能。结果表明,随着NCO值的增大,hmdi型聚氨酯弹性体的拉伸强度及硬度增加,伸长率减小;随着MOCA量的减小,拉伸强度和硬度均减小,伸长率增大。

关键词： h12mdi 脂肪族异氰酸酯力学性能

h_(12)mdi聚氨酯弹性体微相分离研究

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塑料工业 2010年第6期38卷 47-51页

作者：李娟王景存韩艳刘海蓉齐士成碳纤维及功能高分子材料教育部重点实验室北京化工大学北京100029 北京科聚化工新材料有限公司北京102200

以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)/1,4-丁二醇(BDO)为聚氨酯硬段,分别以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)为软段合成了硬段含量(质量分数,下同)为23%～50%的聚氨酯弹性体。借助IR、DSC等分析手段研究了其微相分... 详细信息

以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)/1,4-丁二醇(BDO)为聚氨酯硬段,分别以聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)为软段合成了硬段含量(质量分数,下同)为23%～50%的聚氨酯弹性体。借助IR、DSC等分析手段研究了其微相分离结构,并针对所制备弹性体进行力学性能表征。结果表明,硬段含量对h12mdi基弹性体的软段玻璃化温度影响很小;硬段含量的增加,PTMEG型PU的微相分离程度随之先降低后增加,而PBA型PU的微相分离程度则随之降低;以PBA为软段的h12mdi基弹性体在硬段含量为40%时力学性能达到最优。

关键词： h12mdi 聚氨酯弹性体微相分离硬段含量力学性能

用不同的异氰酸酯和扩链剂增强端羟基聚丁二烯(hTPB)的拉伸强度

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橡塑资源利用 2017年第6期 12-19页

作者： Niklas Wingborg 裴慧霞(编译) 瑞典国防研究局 Grindsjon研究中心山西潞安煤基合成油有限公司山西长治046103

研究了利用二元醇1,4-丁二醇(BDO)和1,4-环己烷二甲醇(ChDM)与二异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hDI)或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)固化的hTPB的力学性能。使用h12mdi和BDO可以使hTPB获得最高的拉... 详细信息

研究了利用二元醇1,4-丁二醇(BDO)和1,4-环己烷二甲醇(ChDM)与二异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(hDI)或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(h12mdi)固化的hTPB的力学性能。使用h12mdi和BDO可以使hTPB获得最高的拉伸强度;当加入二醇时,拉伸强度急剧增加直至二醇与hTPB的摩尔比为2,超过此比例后增加效果不明显。材料的断裂伸长率在二醇与hTPB摩尔比为1~2的时候有最大值,如果比例超过1开始应变结晶,并且初始弹性模量随着二醇量的增加而线性增加。

关键词： hTPB 机械性能扩链剂二异氰酸酯 h12mdi Desmodur W