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Layer Zirconogermanate——(H_2DETA)[ZrGe_3O_8F_2] Showing Odd 3MR and 7MR

Chemical Research in Chinese Universities 2009年第3期25卷 282-285页

作者： LI Ya-feng SUN Jin-xu WU Lei-lei TIAN Yong WANG Dao-wu ZHANG Long WANG Lei School of Chemical Engineering Changchun University of Technology Changchun 130012 P. R. China College of Chemistry and Molecular Engineering Qingdao University of Science ＆ Technology Qingdao 266042 P. R. China

A layered zirconogermanate, （H2DETA）[ZrGe3O8F2]（1）, was hydro（solvo）thermally synthesized with diethylenetriamine（DETA） as template, and structurally determined by X-ray single-crystal diffraction. Compound 1 crystallized in the monoclinic space group P21/c with data of unit cell： a=0.7644（2） nm, b=1.1235（2） nm, c=1.6860（3） nm, V=1.4479（5） nm^3,/a（Mo Ka）=6.931 mm^-1, Z=4, R1=0.0402 for 3236 reflections with Fo〉2σ（Fo）. The structure of compound I was formed by alternatively packing the inorganic layer of ZrGe3O8F2 and H2DETA templated molecules along （001） direction. It was worth pointing out that the odd bifurcated 7MR nets were surrounded by odd 3MR. The protonated and disordered H2DETA cations not only balanced the superfluous charges of framework but also stabilized the structure of compound 1 by the hydrogen bond between -NH3 group and oxygen on the framework. Furthermore, IR and TG were utilized to characterize the structure and thermal stability, respectively.

关键词： germanate Hydrothermal synthesis Structure

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LimAnM6O15(A=Rb,Cs;M=Si,Ge;m+n=6)的合成、表征以及计算

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Science China Materials 2020年第9期63卷 1769-1778页

作者：徐晶晶吴红萍俞洪伟胡章贵王继扬吴以成 Tianjin Key Laboratory of Functional Crystal Materials Institute of Functional CrystalTianjin University of TechnologyTianjin 300384China

与磷酸盐类似,含四面体基本结构基元的硅酸盐和锗酸盐也能表现出紫外甚至深紫外的透过,因此,它们对新型紫外或深紫外非线性光学材料的研究具有十分重要的意义.本文采用高温固相法成功合成了4种新型碱金属硅酸盐和锗酸盐,即Li2Rb4Si6O15,... 详细信息

与磷酸盐类似,含四面体基本结构基元的硅酸盐和锗酸盐也能表现出紫外甚至深紫外的透过,因此,它们对新型紫外或深紫外非线性光学材料的研究具有十分重要的意义.本文采用高温固相法成功合成了4种新型碱金属硅酸盐和锗酸盐,即Li2Rb4Si6O15,Li2Cs4Si6O15,Li3Rb3Ge6O15和Li3Cs3Ge6O15.它们具有相同的结构通式LimAnM6O15(A=Rb,Cs;M=Si,Ge;m+n=6),且都表现出Sr2Be2B2O7(SBBO)类型的结构.更重要的是,Li3Rb3Ge6O15和Li3Cs3Ge6O15结晶于非中心对称(NCS)空间群,表现出相对较大的二次谐波(SHG)效应(分别为0.8×KDP和1×KDP),并且可以实现相位匹配.这表明它们是潜在的紫外/深紫外非线性光学晶体材料.此外,我们也研究了它们的光学性能、非线性光学性质以及热学性质.通过偶极矩和第一性原理计算,我们还详细分析了它们的结构-性能关系.

关键词： NLO material silicate germanate UV region SHG effect structure-property relationship

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Uranium（V） Compounds Derived from High-Temperature/High-Pressure Hydrothermal Reactions

Uranium（V） Compounds Derived from High-Temperature/High-Pr...

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第十三届固态化学与无机合成学术会议

作者：李光华 (台湾)中央大学

Most uranium minerals can be classified as oxidized species in which U is fully oxidized to U6+, and reduced species, in which U occurs primarily as U4+. Uranyl silicates are an important group of U（VI） minerals in the altered zones of many uranium deposits.[1] One naturally occurring U（IV） silicate exists, namely coffinite（USiO 4）,[2] which is the most important ore mineral for uranium after uraninite（UO2+x）. Numerous synthetic U（VI） silicates and germanates containing organic amines or alkali metals as countercations have also been reported.[3] In contrast to the U（VI） compounds, the chemistry of materials containing U（V） is considerably less developed owing to the tendency of U5+ to either oxidize to U6+ or disproportionate to U4+ and U6+. We have synthesized a U（V） silicate and a germanate by a high-temperature, high-pressure hydrothermal method in gold ampoules contained in a high-pressure reaction vessel at ca. 600 oC and 170 MPa.[4a],[4b] Following the synthesis of the U（V） compounds, a number of mixed-valence uranium silicates and germanates have been synthesized, for example, a mixed-valence U（IV,V） silicate, Cs[2K（UO）2Si4O12,4c] U（IV,VI） germanate, Cs8U（UO2）3（Ge3O9）3·3H2O,[4d] U（V,VI） germanates, A3（U2O4）Ge2O7（A = Rb, Cs）,[4e] and a U（IV,V,VI） silicate, NaI7UIVO2（UVO）2（UV/VIO2）2Si4O16,[4f] in which three oxidation states of uranium co-exist in one compound. In addition, tetravalent-uranium compounds, Cs2USi6O15 and Cs4UGe8O20,[4g],[4h] were also synthesized. All members in the family of uranium silicates and germanates with the oxidation states of uranium from +4 to +6 have been observed. In addition to silicates and germanates, a mixed-valence U（V,VI） oxyhydroxide, Na5[U5O16（OH）2], was synthesized.[5] This mixed-valence compound is a possible intermediate phase of alteration products of uraninite.

关键词： uranium(V) silicate germanate oxyhydroxide hydrothermal

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