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石油炼制与化工 2020年第6期51卷 27-33页

作者：施洋贾燕子杨清河中国石化石油化工科学研究院北京100083

为考察固定床渣油加氢-催化裂化双向组合(RICP)技术中多环芳烃改善杂质脱除效果和抑制催化剂积炭的原因,建立了基于flory-huggins活度系数模型考察380℃、14.0 MPa条件下沥青质稳定性的方法。基于上述方法,建立了衡量渣油加氢反应中活... 详细信息

为考察固定床渣油加氢-催化裂化双向组合(RICP)技术中多环芳烃改善杂质脱除效果和抑制催化剂积炭的原因,建立了基于flory-huggins活度系数模型考察380℃、14.0 MPa条件下沥青质稳定性的方法。基于上述方法,建立了衡量渣油加氢反应中活性氢使用效率的参数A B:A越大,活性氢用于杂质脱除的效率越高;B越小,活性氢用于沥青质加氢的效率越高。研究结果表明,经过加氢后,渣油轻质化程度增加,渣油溶氢量增加,沥青质与渣油(含溶解氢)溶解度参数之差增加,沥青质稳定性变差;在380℃、14.0 MPa条件下,采用RDM-32,RDM-53,RCS-31催化剂以体积比40∶10∶50级配时,沙轻常压渣油加氢过程的A B值最大;在此基础上,引入高芳香性馏分有利于进一步提高加氢过程的A B值。多环芳烃改善杂质脱除效果并抑制催化剂积炭的原因在于:多环芳烃优化了活性氢用于杂质脱除和沥青质加氢的效率。

关键词：固定床渣油加氢 flory-huggins模型沥青质稳定性参数

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溶剂芳香性对渣油沥青质稳定性的影响

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石油炼制与化工 2019年第12期50卷 51-55页

作者：施洋杨清河贾燕子中国石化石油化工科学研究院

为深入认识固定床渣油加氢-催化裂化双向组合技术溶剂芳香性与沥青质稳定性的关系,采用flory-huggins模型考察了沙特轻质原油常压渣油的沥青质稳定性,并用溶解度参数关联了溶剂的芳香性。结果表明,flory-huggins模型可用于研究渣油体系... 详细信息

为深入认识固定床渣油加氢-催化裂化双向组合技术溶剂芳香性与沥青质稳定性的关系,采用flory-huggins模型考察了沙特轻质原油常压渣油的沥青质稳定性,并用溶解度参数关联了溶剂的芳香性。结果表明,flory-huggins模型可用于研究渣油体系的沥青质稳定性。随着溶剂芳香性的增加,其溶解度参数增大,沥青质稳定性增强。密度较大、H C原子比较小的溶剂具有较大的溶解度参数,对沥青质的稳定性较有利。

关键词：溶解度参数芳香性 flory-huggins模型沥青质稳定性

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水飞蓟宾固体分散体的热力学研究及模拟

水飞蓟宾固体分散体的热力学研究及模拟

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作者：姚薇薇苏州大学

学位级别：硕士

固体分散技术是改善疏水性药物分子溶出速度有效方法之一。但技术的应用还受到许多影响因素的限制。本文以水飞蓟宾为疏水性模型分子,研究其固体分散体的热力学性质和若干光谱学性质,以便对分散体技术的应用和改进提供基础数据和理论参... 详细信息

固体分散技术是改善疏水性药物分子溶出速度有效方法之一。但技术的应用还受到许多影响因素的限制。本文以水飞蓟宾为疏水性模型分子,研究其固体分散体的热力学性质和若干光谱学性质,以便对分散体技术的应用和改进提供基础数据和理论参考。研究内容包括: 1.分别以PEG 6000和Poloxamer 188为载体,利用差示扫描量热法(DSC)测定了水飞蓟宾二元系固体分散体的相变温度和相变焓随分散体组成的变化,T-wt%和△H-wt%关系。利用flory-huggins溶液理论模型对实验数据进行关联,获得分子间相互作用参数。根据模型参数,讨论了分子间作用随分散体组成的变化。结果在相图中均发现存在最低共熔点,它们的焓变随水飞蓟宾浓度的增加逐渐降低。模型参数表明:水飞蓟宾由于分子间的作用力(氢键作用)很容易溶解在载体中。 2.以PVP k30和PEG 6000的混合物为载体,利用DSC测定了水飞蓟宾三元系固体分散体的T-wt%和△H-wt%关系。结果表明:PVP k30-PEG 6000混合载体的熔点,相变焓,都低于PEG 6000。而且固体分散体的最低共熔点也较silybin-PEG 6000二元体系降低。 3.为深入研究水飞蓟宾与载体分子的相互作用和固体分散体的结构与性能关系,利用红外和X射线衍射技术对二元和三元系固体分散体进行了研究。结果表明:固体分散体中的水飞蓟宾呈微晶,超微晶状态或无定型状态分散于载体中,但是药物与载体之间没有发生化学反应。通过上述研究,我们认为:PEG,Poloxamer以及PVP+PEG混合载体可以降低水飞蓟宾的熔融温度,而且使药物的分散状态增强了。此外,为了获得糖对己二酸粘度性质的影响,获取模拟糖对生物分子构型的稳定效应的信息,研究了葡聚糖-水,己二酸-水二元系溶液的粘度性质。结果表明:两个体系粘度和密度都随浓度的增大而增大,B系数随温度的升高先增大后减小。

关键词：水飞蓟宾 PEG 6000 Poloxamer 188 PVP k30 相图熔融焓 flory-huggins模型

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温敏再生型两水相成相聚合物的制备及应用研究

温敏再生型两水相成相聚合物的制备及应用研究

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作者：李艳杰华东理工大学

学位级别：硕士

两水相系统(ATPS)是一种具有广阔应用前景的生物分离手段,但是由于成相聚合物成本高,环境污染大的困难,难以在工业化中进行大规模应用。本课题在本实验室合成的光-光敏感可回用两水相体系的基础上开发了一种新型的PNBAa/PNDB热-热敏感... 详细信息

两水相系统(ATPS)是一种具有广阔应用前景的生物分离手段,但是由于成相聚合物成本高,环境污染大的困难,难以在工业化中进行大规模应用。本课题在本实验室合成的光-光敏感可回用两水相体系的基础上开发了一种新型的PNBAa/PNDB热-热敏感两水相体系。其中聚合物PNBAa以异丙基丙烯酰胺(NIPA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA),丙烯醇(Aa)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂随机共聚而制备,粘均分子量Mη=3.49*104,LCST为26.8℃。聚合物PNDB以N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)、2-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM),甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂随机共聚而制备的,粘均分子量Mη=2.60×104,LCST为30.1℃。实验证明10%(w/w)PNBAa溶液和10%(w/w)PNDB等体积混合成相,两相体积比为3：2。对两种聚合物进行了五次回收实验,且回收率很高,其中聚合物PNBAa五次回收率均能保持在97%以上,聚合物PNDB也可达到96%以上。同时以去甲基金霉素为目标物,进行了初步应用研究。其次考察了不同pH,不同盐种类以及不同盐浓度对去甲基金霉素的分配系数的影响。发现不同无机盐以及盐浓度对去甲基金霉素的分配系数影响不大,维持在2左右。 PNB-PADB两水相系统是由本实验室开发的一套新型再生型可回用两水相系统,具有很好的工业应用前景。在本研究中,作者将建立在lattice理论上的flory-huggins模型和建立在McMillan-Mayer理论上的COVE模型用于本套新型两水相283.15 K和293.15K的相图的关联和预测。其中溶解度参数计算得到的flory-huggins相互作用参数是首次在两水相相图的关联中得到应用。聚合物之间的作用参数以及COVE系数均通过实验数据关联得到。两个模型对相图的预测值与实验值绝对偏差均小于0.50%,在本系统中COVE模型相对于flory-huggins模型更有效。

关键词：两水相热敏感去甲基金霉素 flory-huggins模型 COVE模型

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