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Kinetics and Mechanism of Iridium(Ⅲ)-Catalyzed Oxidation of ethanol amine by Cerium(Ⅳ) in Sulfuric Acid Media

Chemical Research in Chinese Universities 2007年第3期23卷 333-338页

作者： ZHAI Yong-qing LIU Hong-mei YANG Lin YANG Guo-zhong SONG Wen-yu LIU Yu-kai College of Chemistry and Environmental Science Hebei University Baoding 071002 P. R. China

In this study, the kinetics and mechanism of the iridium（ Ⅲ ） -catalyzed oxidation of ethanol amine（EAN） by cerium（Ⅳ） in a sulfuric acid medium was investigated using titrimetric technique of redox in a temperature range of 298--313 K. It was found that the reaction is of first order with respect to Ce（ Ⅳ ） and It（ Ⅲ ）, and a positive fractional order with respect to EAN. It was also found that the pseudo-first-order （ [EAN ] 〉〉 [ Ce （ Ⅳ） ] ） rate constant koba decreases with the increase of [ H^＋ ] and [ HSO^-4 ]. Under the protection of nitrogen gas, the reaction system can initiate the polymerization of acrylonitrile, indicating the generation of free radicals. On the basis of the experimental results, a suitable mechanism was proposed. From the dependence of koba on the concentration of hydrogen sulfate, Ce（SO4）2 was found to be the kinetically active species. The rate constants of the rote-determining step together with the activation parameters were evaluated.

关键词： Iridium(Ⅲ) ion Cerium(Ⅳ) ion ethanol amine Catalytic oxidization Kinetics and mechanism

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