检索结果-南通市图书馆

碳纳米管上分子印迹微反应器的构建及催化diels-alder反应研究

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高等学校化学学报 2011年第5期32卷 1157-1162页

作者：许志锋文戈邝代治张复兴王剑秋李俊华衡阳师范学院化学与材料科学系功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室衡阳421008 紫光古汉集团衡阳中药有限公司衡阳421003

通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分... 详细信息

通过多壁碳纳米管(MWCNTs)上羟基的酯化反应在碳纳米管表面接枝双键,以蒽和马来酸的加成反应产物为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过微波辐射聚合在碳纳米管表面接枝一层厚度约为30 nm的分子印迹催化剂.该催化剂对蒽和马来酸的加成反应具有明显的催化作用,反应开始后的180 min内,催化反应速率是不加催化剂反应速率的1.77倍.该催化反应的催化动力学遵守Michaelis-Menten方程,最大速率(vmax)为0.713μmol/(L.s),米氏常数(KM)为17735.24μmol/L.

关键词：分子印迹微反应器多壁碳纳米管 diels-alder环加成催化

催化转化呋喃类生物质制备芳香烃化合物的研究

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化学进展 2022年第1期34卷 131-141页

作者：曾滴刘雪晨周沅逸王海鹏张玲王文中中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷与超微结构国家重点实验室上海200050 中国科学院大学材料科学与光电工程中心北京100049 中国科学院大学杭州高等研究院化学与材料科学学院杭州310024

芳香烃化合物是一类与人类生产生活密切相关的重要有机化工原料。基于石油资源的日益枯竭及其生产过程中带来的环境污染问题,寻找新的合成芳香烃化合物的绿色化学路线成为有机合成领域中的研究热点。呋喃类生物质主要来源于植物系生物质... 详细信息

芳香烃化合物是一类与人类生产生活密切相关的重要有机化工原料。基于石油资源的日益枯竭及其生产过程中带来的环境污染问题,寻找新的合成芳香烃化合物的绿色化学路线成为有机合成领域中的研究热点。呋喃类生物质主要来源于植物系生物质,廉价和分子多样性使其成为合成芳香烃化合物的重要候选原料。通过热催化或低温催化反应,呋喃类生物质与乙烯、丙烯等亲二烯体可进行diels-alder环加成和脱水等反应芳构化为芳香烃化合物。以呋喃类生物质为基础的催化反应可高效利用可再生能源,工业应用前景广阔。目前呋喃类生物质催化转化制备芳香烃化合物的研究大部分依赖高温高压的高能耗反应条件,且面临"一锅法"副反应繁杂的问题,例如水解、烷基化、异构化和低聚等。本文综述了基于不同呋喃生物质分子所取得的研究成果和面临的问题,简要介绍diels-alder环加成的反应机理,详细讨论催化剂组分、溶剂效应和亲二烯体对反应效率的影响,并对未来基于生物质的芳香烃化合物合成路径进行展望。

关键词：呋喃类生物质芳香烃化合物催化反应 diels-alder环加成

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替卡格雷关键中间体手性氨基环戊三醇的合成

精细化工 2016年第11期33卷 1315-1320页

作者：马定娜滕大为青岛科技大学化工学院山东青岛266042

以D-丙氨酸为原料,经酯化、Boc保护氨基、酯基羟胺化、羟胺氧化、diels-alder加成、烯烃双羟基化、邻二羟基的亚异丙基保护、脱N-酰基保护基、钯炭催化氢解等反应制备了(1S,2R,3S,4R)-2,3-O-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇(Ⅰ)。对... 详细信息

以D-丙氨酸为原料,经酯化、Boc保护氨基、酯基羟胺化、羟胺氧化、diels-alder加成、烯烃双羟基化、邻二羟基的亚异丙基保护、脱N-酰基保护基、钯炭催化氢解等反应制备了(1S,2R,3S,4R)-2,3-O-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇(Ⅰ)。对工艺路线中影响收率的关键步骤进行了反应条件优化。结果表明:(R)-N-Boc-丙氨酸异羟肟(Ⅴ)的制备采用(R)-N-Boc-丙氨酸甲酯(Ⅳ)为原料,收率为90.0%;(R)-2-(叔丁氧羰基)氨基-1-[(1S,4R)-2-氧杂-3-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]丙-1-酮(Ⅵ)的制备采用Swern氧化和diels-alder环加成"一锅"反应,收率为83.1%;(2R)-2-(叔丁氧羰基)氨基-1-[(1S,4R,5R)-5,6-二羟基-2-氧杂-3-氮杂双环[2.2.1]庚-3-基]丙-1-酮(Ⅶ)的制备过程中使用了廉价且低毒的高锰酸钾,收率达85.0%。改进后目标产物的总收率达到了59.8%。

关键词：替卡格雷 Swern氧化 diels-alder环加成 (1S,2R,3S,4R)-2,3-O-亚异丙基-4-氨基环戊烷-1,2,3-三醇精细化工中间体

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

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精细化工 2002年第6期19卷 362-364页

作者：黄丽莎曾和平佛山科学技术学院化学与化工系广东佛山528000 华南师范大学化学系广东广州510631

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(... 详细信息

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经diels-alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。

关键词：富勒烯-C60衍生物 2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉合成研究 2,3-二溴甲基喹喔啉 diels-alder环加成 C60并夹二氮杂蒽

2,3-二溴甲基喹喔啉与C_(60)的diels-alder反应

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化学研究与应用 2002年第1期14卷 71-72页

作者：黄丽莎李加新佛山科学技术学院理学院广东佛山528000

The diels alder cycloaddition is one of the best methods for Fullerene *** study the reaction of 2,3 bis(bromomethyl) quinoxaline with Fullerene *** resulting cycloadduct Fullerene phenazine is stable enough to allow ... 详细信息

关键词： 2,3-二溴甲基喹喔啉 diels-alder环加成 C60并吩嗪 C60 富勒烯

5,6-二甲基苯并咪唑与C_(60)的diels-alder反应

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化学试剂 2002年第4期24卷 202-203,210页

作者：张小英曾和平曾志霍延平深圳卫校深圳518000 华南师范大学化学系广州510631

5 ,6-二甲基苯并咪唑与 NBS作用 ,得到 5 ,6-二溴甲基苯并咪唑后 ,再与 C60 进行 [4+ 2 ] diels-alder环加成反应 ,获得了稳定的单一加成产物 C60 稠环合苯并咪唑 ,用 FABMS、F TIR、UV、1

关键词： 5,6-二甲基苯并咪唑杂原子双烯体 C60 稠环合苯并咪唑 diels-alder环加成结构表征碳60 富勒烯

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分子内的[4+2]环加成反应的理论研究

分子内的[4+2]环加成反应的理论研究

作者：苏蕊蕊江西师范大学

学位级别：硕士

环加成反应是有机合成中十分重要的一类反应,可以通过一步反应构建多个手性中心,在天然产物的合成中应用十分广泛。将计算化学和有机实验相结合可以更加深入透彻的研究有机反应机理。本课题中我们将使用理论计算的方法对分子内diels-Al... 详细信息

环加成反应是有机合成中十分重要的一类反应,可以通过一步反应构建多个手性中心,在天然产物的合成中应用十分广泛。将计算化学和有机实验相结合可以更加深入透彻的研究有机反应机理。本课题中我们将使用理论计算的方法对分子内diels-alder反应的取代基效应进行研究,通过计算结果分析取代基的作用规律,设计提出具有更高活性和选择性的反应。本人对分子内[4+2]环加成反应做了详细的文献调研,对diels-alder(DA)反应在科研领域的发展有了一定的了解,并且发现很多天然产物的合成经常会用到这一经典反应来合成环状结构;在生物正交反应中有良好的应用前景;在材料化学中,可以通过DA反应引入各种各样的基团,实现碳纳米管功能化。在本质上分子内的环加成反应与分子间环加成反应没有很大的区别,但由于熵的贡献不同以及连接臂影响的立体专一性问题,分子内的环加成有其特殊性,所以我们想通过理论计算对分子内的diels-alder进行更加深入的探究。针对文献中报道的不同种类的反应,本人选用了烯烃和炔烃两种底物,分别探索了不同电子效应的取代基对底物分子构象的影响。之后,本人研究了分子内diels-alder环加成反应的过渡态,探索了底物分子被不同电子效应的基团修饰后反应能垒的变化,以及取代基对分子内加成反应立体选择性的影响。通过理论计算发现,端炔与共轭二烯的分子内环加成比端烯与共轭二烯的分子内环加成的能垒更低,加成产物更加稳定,并且取代基的位阻对分子内的diels-alder反应立体选择性的影响比电子效应更大一些。

关键词： diels-alder环加成密度泛函理论(DFT)计算分子内[4+2]环加成构象活化能垒

具有D-π-A构型的高性能有机二阶非线性光学材料的研究

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具有D-π-A构型的高性能有机二阶非线性光学材料的研究

作者：曾紫莹广州大学

学位级别：硕士

在高速发展的信息网络时代,电子信息的存储量是有限的,为了满足人类对信息储存数量和速度的要求,人们设计合成了许多光储存材料。但是以电子为信息载体的信息传输系统仍然存在许多不足,例如速度慢、体积大等,阻碍了电子信息时代的发展... 详细信息

在高速发展的信息网络时代,电子信息的存储量是有限的,为了满足人类对信息储存数量和速度的要求,人们设计合成了许多光储存材料。但是以电子为信息载体的信息传输系统仍然存在许多不足,例如速度慢、体积大等,阻碍了电子信息时代的发展。而有机电光材料是一种通过电场来实现电场和光波之间的相互转化,可以实现电光开关、电光频率转换等功能的有机材料。利用有机材料的光折变性质可以对其进行灵活地调控,使其具有更高的信息密度和更快的传输速率。非线性光学发色团是有机二阶非线性光学材料的重要组成成分,于是通过设计合成具有D-π-A构型的高性能有机二阶非线性光学发色团是提高电光材料热稳定性和电光性能的主要策略。本文的主要工作集中在具有D-π-A构型的高性能有机二阶非线性光学发色团的设计合成、不同修饰基团的对发色团电光活性的影响和交联电光材料体系制备及性能的研究。取得如下的结果:(1)基于12种不同的电子给体,以异佛尔酮衍生物为π电子桥,连接2-二氰基亚甲-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃(TCF)设计合成了12个D-π-A构型非线性光学发色团发色团1-12。系统地研究了这些发色团的热稳定性和光电系性能,揭示了不同给体对发色团性质的影响。表明引入一个或多个杂原子可以有效提高给体的给电子能力,从而提高发色团的一阶超极化率,从而获得较大的光电系数。(2)基于对交联型发色团研究的基础上,以单给体衍生物(4-((2-羟基乙基)(甲基)氨基)苯甲醛)和水杨酸醛衍生物(4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲醛)设计合成了diels-alder环加成反应交联型发色团SLD1和FLD1-2。并详细研究了不同电子给体和交联方式对发色团电光性能的影响。发色团SLD1打破了二元交联特点,一元交联发色团SLD1交联后玻璃化转变温度达到154℃,而FLD1与FLD2交联后T达到160℃,高热稳定性为商业化提供了有利的基础。(3)基于四氢喹啉衍生物(1-(2-羟基乙基)-2,2,4,7-四甲基-1,2,3,4-四氢喹啉-6-甲醛)为电子给体,通过引入不同修饰基团设计合成了diels-alder环加成反应和Huisgen 1,3-偶极环加成反应的D-π-A构型发色团QLD3-6。交联后,QLD5-6发色团玻璃化转变温度达到152℃,电光系数高达351pm/V,发色团材料的电光活性高,是性能优良的有机电光材料,有望应用到商业化生产中。

关键词：有机电光材料发色团 diels-alder环加成隔离基团电光性能

铑催化共轭烯炔酮的diels-alder反应研究及重氮化合物与对羟基苯胺的选择性插入反应研究

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铑催化共轭烯炔酮的Diels-Alder反应研究及重氮化合物与对羟基苯...

作者：吕希华东师范大学

学位级别：硕士

本论文主要分为以下两个部分:第一部分:铑(Ⅰ)催化共轭烯炔酮与双烯醇硅醚的diels-alder反应研究从共轭烯炔酮和双烯醇硅醚出发,我们设计共轭烯炔酮在金属催化剂作用下环化生成呋喃1,3-偶极子,进而和双烯醇硅醚发生[4+3]环加成反应,从... 详细信息

本论文主要分为以下两个部分:第一部分:铑(Ⅰ)催化共轭烯炔酮与双烯醇硅醚的diels-alder反应研究从共轭烯炔酮和双烯醇硅醚出发,我们设计共轭烯炔酮在金属催化剂作用下环化生成呋喃1,3-偶极子,进而和双烯醇硅醚发生[4+3]环加成反应,从而制备七并呋喃类衍生物。经过大量的尝试,我们并没有得到预期的产物,而是实现了在Rh(NBD)2BF4催化剂作用下共轭烯炔酮和双烯醇硅醚发生diels-alder环加成反应,最终合成了一系列多取代的环己烯化合物。同时,我们对这类产物进行衍生化,发现在不同金催化剂的作用下,可以得到两种产物,一种是发生分子内烯炔环化反应,生成七元桥环类化合物;另一种是炔酮发生环化反应,得到三取代呋喃类化合物。该反应的特点在于:反应条件温和,底物易得且普适性广,原子经济性高,环境友好,同时能实现两步高效合成七元桥环类化合物。第二部分:重氮化合物与对羟基苯胺的选择性插入反应研究基于我们课题组前期对重氮化合物的研究基础,我们尝试了重氮化合物与对羟基苯胺O-H键和N-H键的化学选择性插入研究,试图通过对催化剂的筛选,配体的调控,以及添加剂的筛选来实现这一反应过程。然而我们经过一系列条件筛选,只实现了选择性N-H键的插入,并未实现O-H键的插入。在条件筛选过程中,发现向反应体系里加入少量碳酸铯可以得到亚胺类产物,这使得我们可以通过碳酸铯的加入来实现对N-H键插入产物与亚胺类产物的调控。

关键词：共轭烯炔酮 diels-alder环加成 Rh(Ⅰ)催化烯炔环化重氮化合物对羟基苯胺 O-H键插入 N-H键插入