检索结果-南通市图书馆

作者：王琦陕西师范大学

学位级别：硕士

虎皮楠生物碱 daphniyunnine B、daphnicyclidin A 和 dehydroxymacropodumine a分别是从大叶虎皮楠(***)植物的茎和叶中,奥氏虎皮楠(***)及狭叶虎皮楠(***)植物的茎中和交让木(***)植物的树皮中分离得到的,均属三萜生物碱。由于其多环... 详细信息

虎皮楠生物碱 daphniyunnine B、daphnicyclidin A 和 dehydroxymacropodumine a分别是从大叶虎皮楠(***)植物的茎和叶中,奥氏虎皮楠(***)及狭叶虎皮楠(***)植物的茎中和交让木(***)植物的树皮中分离得到的,均属三萜生物碱。由于其多环稠和、结构独特,且具有潜在的药用价值可作为研究抗癌新药的先导化合物,因此吸引了众多合成化学家对其进行全合成研究。2017年,我们课题组在对daphnicyclidinA分子的全合成研究中也取得了相应的进展,为后期课题的开展和延伸提供了可借鉴的策略。本论文研究内容分为两部分:(1)设计手性片段直接引入,构筑C-18位手性中心,设计Dieckmann酯缩合反应、SmI2介导的自由基Michael加成反应探索daphniyunnine B和daphnicyclidin A分子A/D/E三种环环合的方法,从而完成其骨架的构建;(2)对dehydroxymacropodumine a分子的切断设计另辟蹊径,设计RCM反应优化已成熟合成方案以缩短实验路线,设计环戊烯衍生物的锂盐对醛化合物的亲核加成直接引入E环,设计过渡金属Ir或Ru协同可见光催化的脱羧自由基Michael加成反应完成七元A环和C-5位季碳中心的构建,从而完成其全合成。本论文取得的研究成果:(1)以4,5,6-三顺三取代的吡咯烷化合物155a为起始原料,采用aldol缩合,Johnson-Claisen原乙酸酯重排,Dieckmann 酯缩合和SmI2介导的自由基Michael加成作为关键反应,总计30步以3.9%的收率完成了 daphniyunnine B分子CDE三环骨架的构建;(2)从化合物210出发,经过加热条件下的酯缩合和SmI2介导的自由基Michael加成反应,总计7步以22.1%的收率完成了 daphniyunnine B分子A/E螺环及C-8位季碳中心的构建;(3)采用发散合成的策略,以化合物165作为发散合成策略的底物,经过Dieckmann酯缩合和SmI2介导的自由基Michael加成等关键反应,总计8步以22.0%的收率完成了 daphnicyclidin A分子ACD三环骨架的构键,随后又对环合E环所需的Michael加成反应的底物进行了探索实验。(4)采用发散合成的策略,以化合物191b作为发散合成策略的底物,经过锂盐对醛化合物的亲核加成和过渡金属Ru协同蓝光催化的脱羧自由基Michael加成等关键反应,总计9步以26.5%的收率完成了 daphnicyclidin A 和dehydroxymacropodumine a分子(结构修正前)ACE三环骨架的构建,随后又对B/D环的构建进行了探索实验;(5)采用RCM反应优化已成熟合成方案,从起始原料155a到化合物235实验路线相比缩短两步;随后,SN2反应完成B环C-N键偶联,A/E环的构建采用前相同的策略,总计 21 步完成了 daphnicyclidin A 和 dehydroxymacropodumine a(结构修正前)分子ABCE四环骨架的构建;(6)根据结构修正后dehydroxymacropodumine a分子中E环上C-9位的羰基,我们设计了两种可行的环戊烯衍生物。通过其锂盐与醛化合物的亲核加成,完成了 dehydroxymacropodumine a(结构修正后)分子BCE三环骨架的构建,并对偶联C-C键环合A环采用的脱羧自由基加成反应所需底物进行了探索实验。由此,我们对天然产物 daphniyunnine B、daphnicyclidin A 和dehydroxymacropodumine a分子骨架的构建为其后期的全合成和calyciphylline A类、daphnicyclidins型虎皮楠家族生物碱的合成研究奠定了坚实的基础。

关键词： daphniyunnine B daphnicyclidin A dehydroxymacropodumine a SmI2介导的自由基Michael加成过渡金属协同可见光催化的脱羧自由基Michael加成

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Synthesis of ACE tricyclic systems of daphnicyclidin A and dehy-droxymacropodumine A

引用

Chinese Chemical Letters 2020年第7期31卷 1906-1910页

作者： Qi Wang Chao Zhang Jun Yang Key Laboratory of the Ministry of Education for Medicinal Resources and Natural Pharmaceutical Chemistry Key Laboratory of Macromolecular Science of Shaanxi ProvinceSchool of Chemistry and Chemical EngineeringShaanxi Normal UniversityChang'an CampusXi'an 710119China

The synthesis of the ACE tricyclic system of daphnicyclidin A and dehydroxymacropodumine a are *** key reactions include an efficient aldol reaction to introduce chiral fragment 33 for further construction of piperidine ring B and seven-membered ring C, a nucleophilic addition of lithium pentene to aldehyde for installation of ring E,and a photocatalytic decarboxylation conjugate addition to construct ring C.

关键词： Tricyclic system Daphnicyclidin A dehydroxymacropodumine a Photocatalytic decarboxylation Conjugate addition

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：