检索结果-南通市图书馆

作者：曹香香湘潭大学

学位级别：硕士

随着社会的飞速进步和经济的可持续发展,化学领域也在不断的进步,因此,对有机合成这一方向也有了更高、更具创新性的要求。含氮的有机化合物在有机合成、材料、药物、天然产物等相关的化学领域已拥有了广阔的应用前景,在该类化合物的应... 详细信息

随着社会的飞速进步和经济的可持续发展,化学领域也在不断的进步,因此,对有机合成这一方向也有了更高、更具创新性的要求。含氮的有机化合物在有机合成、材料、药物、天然产物等相关的化学领域已拥有了广阔的应用前景,在该类化合物的应用需求的推动下,c-n键的构筑已成为有机化学重要的研究目标和持续关注的热点之一。近年来,已有大量的文献报道了构建c-n键的方法。随着绿色化学的兴起,开发出原料易得、条件温和、操作简单、实用性强的c-n键生成的新方法具有十分重要的研究意义。传统的芳香化合物的耦合反应,常需要以两分子或多分子的芳环或芳杂环为原料,通过底物功能化的偶联反应来实现。环己酮及其衍生物具有廉价易得的优点,通过脱氢芳构化反应可以为芳香化合物的构建提供一条新的途径。本论文以环己酮及其衍生物为研究对象,开展了环己酮的脱氢芳构化及其转化反应的研究。主要研究内容如下:1、开展了钯催化的环己酮和磺酰胺的反应合成n-芳基磺酰胺类化合物的研究。廉价、易得的环己酮在氧气的作用下,与磺酰胺耦合得到目标产物。该方法反应条件温和,绿色,对底物的官能团容忍性也很好,能选择性地得到一系列n-芳基磺酰胺类化合物,为含c-n键的化合物的合成提供了一种高效的新方法。2、开展了以环己酮和苯甲酰胺类化合物为原料的2-芳基苯并噁唑及其衍生物的生产反应研究。在无任何过渡金属催化剂存在的条件下,碘化钾、对甲苯磺酸和二甲基亚砜的协同使用,在“一锅”中实现了环己酮与苯甲酰胺的分子间环化过程。在该反应中,非芳香族的环己酮脱去氢作为芳基来源,氧气作为氧化剂,反应产率较高且具有较好的官能团稳定性。

关键词： c-n键生成氧化环己酮脱氢芳构化

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以环己酮和胺为原料的c-n键生成反应研究

以环己酮和胺为原料的C-N键生成反应研究

作者：陈劲进湘潭大学

学位级别：硕士

含氮化合物是一种十分重要的有机化合物,具有重要的生物活性,在医药、农药及功能材料等方面有着广泛的用途。基于含氮化合物的重要性,c-n键的构建一直是有机化学中的重要研究方向之一。随着“绿色化学”的兴起与发展,以廉价易得的原料... 详细信息

含氮化合物是一种十分重要的有机化合物,具有重要的生物活性,在医药、农药及功能材料等方面有着广泛的用途。基于含氮化合物的重要性,c-n键的构建一直是有机化学中的重要研究方向之一。随着“绿色化学”的兴起与发展,以廉价易得的原料高选择性合成含氮化合物引起了化学家们的广泛兴趣。针对当前c-n键生成反应中存在的挑战性难题,本论文开展了以环己酮和胺为原料的c-n键生成的反应方法研究,主要研究如下:1、开展了非过渡金属催化的杂环生成反应研究,实现了环己酮、无机硫和胺四组分选择性生成n-取代吩噻嗪。在该反应中,环己酮经过缩合、氧化脱氢、互变异构、芳构化等步骤作为芳基的来源。KI和DMSO的共同使用显著的提高了反应产率,氧气作为绿色的氧化剂,硫同时作为反应底物和辅助氧化剂,反应“一锅”生成了两个c-n键和两个c-S键。另外,还开展了非对称n-取代吩噻嗪的合成,以及二元胺与环己酮的反应研究。不使用过渡金属催化剂,不但可以降低反应成本,还可以从源头上避免重金属污染和残留。该反应中所用的胺、环己酮和硫都是廉价易得的化工原料,因此该方法为合成n-取代吩噻嗪提供了一种简单高效、环境友好的新途径。2、开展了以2-氨基苯并噻唑类化合物和环己酮为原料通过c-n键生成反应合成n-取代八氢咔唑的研究。初步的研究结果表明,以三氟乙酸钯为催化剂,nHc为配体,环己烷为溶剂,氧气作为氧化剂,可以选择性得到未脱氢完全的n-取代咔唑类化合物,该反应可以为咔唑类化合物的合成提供一条新的途径。

关键词： c-n键生成环己酮胺 n-取代吩噻嗪 n-取代八氢咔唑

Ti氮氧化物中c-n键生成和c-O键裂解机理的密度泛函理论研究

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Ti氮氧化物中C-N键生成和C-O键裂解机理的密度泛函理论研究

中国化学会第30届学术年会-第四十五分会：物理有机

作者：张益伟雷鸣北京化工大学理学院化工资源有效利用国家重点实验室

cristina Santamaría等在异腈或酮加成到过渡金属氮氧化物[{Ti(η-cMe)(μ-O)}(μ-n)]的反应中发现了新型c-n键的生成。氮氧化物[{Ti(η-cMe)(μ-O)}(μ-n)]可以促进反应进程中的c-n键生成,并且在和酮发生加成反应的过程中,该氮氧化物... 详细信息

cristina Santamaría等在异腈或酮加成到过渡金属氮氧化物[{Ti(η-cMe)(μ-O)}(μ-n)]的反应中发现了新型c-n键的生成。氮氧化物[{Ti(η-cMe)(μ-O)}(μ-n)]可以促进反应进程中的c-n键生成,并且在和酮发生加成反应的过程中,该氮氧化物可以使酮化合物中的c=O双键完全裂解。我们利用密度泛函理论(DFT)对反应机理进行了探究,为了方便计算使用了简化模型[{Ti(η-cH)(μ-O)}(μ-n)](1)(其中将η-cMe基团简化为η-cH基团)。反应机理包括以下几个部分,首先是1中的一个n-Ti键发生断裂,酮化合物底物加成到1上生成2;接下来由于Ti原子的亲氧性导致c=O键裂解生成3。在这个反应过程中我们得到两种不同的反应模式:(1)首先是2中的c=O键发生裂解生成中间体5,后经TS35过渡态生成产物3;(2)底物中的O首先加成到2上,与另一个Ti-原子配位后,形成含O桥键的中间体4,然后发生c=O键断裂生成产物3。在本研究中,我们通过理论计算研究探究了酮类物质(R2c=O)加成到氮氧化物[{Ti(η-cMe)(μ-O)}(μ-n)]上的反应机理,并在此基础上调变底物中的取代基(R=H,Me,Et,tBu,Ph,F,cl),以观察不同取代基对c-O键裂解、c-n键生成的影响。底物分子(cH2O)与氮化物[{Ti(η5-c5H5)(μ-O)}3(μ3-n)](1)发生加成反应的自由能面图如图1所示。研究结果表明,c=O键首先发生裂解经中间体5生成产物的Path A更为优势。

关键词：密度泛函理论 c-n键生成 c=O键裂解

来源： cnki会议评论

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二芳胺及芳基苄硫醚合成新方法研究

二芳胺及芳基苄硫醚合成新方法研究

作者：胡雄湘潭大学

学位级别：硕士

含氮和含硫有机化合物广泛存在于天然产物、药物、农药和功能材料中，其合成方法的研究一直是有机化学研究的重点和热点。随着人们对环境污染的日益重视和绿色化学的兴起，发展高原子经济性、高选择性的c-n键和c-S键生成反应引起了人们... 详细信息

含氮和含硫有机化合物广泛存在于天然产物、药物、农药和功能材料中，其合成方法的研究一直是有机化学研究的重点和热点。随着人们对环境污染的日益重视和绿色化学的兴起，发展高原子经济性、高选择性的c-n键和c-S键生成反应引起了人们的广泛关注。在以往的五十多年里，报道了大量的各种合成方法。结合我们课题组以往的研究工作，本论文致力于发展条件温和、选择性可控的新型c-n键和c-S键生成反应。具体研究内容如下：1、发展了过渡金属钯催化的以芳香伯胺和环己酮为原料的c-n键生成二芳胺的新方法。在课题组以前的工作环己酮芳构化的基础上，采用环己酮为原料，通过氧化脱氢，直接与芳香伯胺芳构化形成二芳胺。其中氧气作为氧化剂，芳香伯胺和环己酮一起投料，选择合适的条件，采用“一锅法”合成二芳胺。此研究方法为二芳胺的合成开辟了新的合成途径。2、发展了一种以苯磺酰肼提供硫来源，与苄醇在单质碘的催化下合成芳基苄硫醚c-S键类化合物的新型方法。该反应体系不需要使用过渡金属作为催化剂，采用更绿色，更廉价的单质碘做为催化剂。研究发现苯磺酰肼和苄醇在碘的催化下，不需要添加任何添加剂就可以直接有效的生成芳基苄硫醚。此研究方法为芳基苄硫醚的合成开辟了新的合成途径。

关键词： c-n键生成 c-S键生成二芳胺芳基苄硫醚

基于借氢还原合成三级胺及光照下由三级胺合成酰胺的方法的研究

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基于借氢还原合成三级胺及光照下由三级胺合成酰胺的方法的研究

作者：冯超湘潭大学

学位级别：硕士

近年来,随着绿色化学和“原子经济性”概念的提出,反应简便、原料廉价易得、反应条件温和的有机合成反应已经成为了化学家们研究的重点。由于含氮化合物在有机化学中占有举足轻重的地位,环境友好的c-n键生成反应成为了有机化学研究的重... 详细信息

近年来,随着绿色化学和“原子经济性”概念的提出,反应简便、原料廉价易得、反应条件温和的有机合成反应已经成为了化学家们研究的重点。由于含氮化合物在有机化学中占有举足轻重的地位,环境友好的c-n键生成反应成为了有机化学研究的重点和热点之一。大量新型、高效的c-n键生成反应被发展起来,实现了二级胺、三级胺、亚胺和酰胺的高效、高选择性生成反应。近年来,基于“借氢战略”的c-n键生成反应引起了化学家们的广泛关注,取得了长足的进展。这类反应采用胺类化合物和醇为原料,借用醇氧化过程中释放的氢实现反应中间体亚胺的还原,反应过程中不需要添加额外的氧化剂或者还原剂,因而是一种绿色的c-n键生成方法。相比于胺类化合物,硝基类化合物更加稳定、廉价,因而以硝基类化合物直接用于c-n键生成反应无疑更具优势。我们探索了以硝基类化合物和醇作为原料,在过渡金属催化剂的催化作用下采用“借氢战略”用于三级胺的生成反应。实现了醇氧化、硝基选择性还原、亚胺生成和亚胺还原在“一锅中”完成。我们知道光能取之不尽、用之不竭,是一种安全、绿色、可再生的能源,对环境不会产生任何危害。因此,采用光照射用于c-n键生成反应无疑是一种环境友好,成本低廉的合成途径。我们以三级胺作为研究对象,发现三级胺在太阳光下照射下有酰胺的生成,这类反应可以在室温下进行,不需要添加任何过渡金属催化剂。反应溶剂的选择对该反应至关重要,含氯溶剂往往使得反应具有更好的产率。我们已经对光照反应条件进行了系统的优化,但由于时间的有限,底物拓展和反应机理方面的研究还尚未完成。本论文主要研究了以硝基类化合物和醇作为原料的基于“借氢战略”的三级胺生成反应和三级胺在光照下生成酰胺的反应条件,这些反应将为环境友好的c-n键生成反应提供新的合成途径。

关键词：醇氧化硝基化合物 c-n键生成光照反应借氢战略

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Rh（Ⅲ）催化碳氢活化反应机理的理论研究

Rh（Ⅲ）催化碳氢活化反应机理的理论研究