检索结果-南通市图书馆

检索条件"主题词=C-Cl键"

共 3 条记录，以下是1-10 订阅

全选清除本页清除全部题录导出标记到"检索档案"

详细简洁

排序：

2-吡啶甲酸脱羧一步构建c-O和c-cl键反应研究

2-吡啶甲酸脱羧一步构建C-O和C-Cl键反应研究

引用

作者：吴江林大连理工大学

学位级别：硕士

芳香醚骨架结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,因此开发芳香醚类衍生物的新合成方法,一直是有机合成工作者关注的焦点。芳香羧酸是一种稳定、廉价易得的原料,通过其脱羧c-O偶联反应,可以高效、高选择性地合成芳香醚化合物。近年来... 详细信息

芳香醚骨架结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,因此开发芳香醚类衍生物的新合成方法,一直是有机合成工作者关注的焦点。芳香羧酸是一种稳定、廉价易得的原料,通过其脱羧c-O偶联反应,可以高效、高选择性地合成芳香醚化合物。近年来,通过过渡金属催化的芳香羧酸脱羧偶联反应合成芳香醚化合物已被广泛报道,然而无金属参与的芳香羧酸脱羧偶联反应却尚未被报道。本论文成功地实现了无金属参与的2-吡啶甲酸经由脱羧偶联反应,在芳环上构建c-O键的同时完成了c-cl键的构建,高收率地合成了2-(2-氯乙氧基)乙氧基吡啶类化合物。论文以2-吡啶甲酸脱羧偶联构建c-O和c-c1键的反应为模型,分别筛选了氧化剂、次氯酸叔丁酯和四氯对苯醌的用量、温度等对目标反应的影响,确定了最佳反应条件：N2保护下,次氯酸叔丁酯(tBuOcl)为氯源和氧化剂(1.67 equiv)、四氯苯醌(p-chloranil)为氧化剂(20 mo1%),1,4-二氧六环为溶剂和反应物(2 mL),反应温度110℃。研究表明：在催化量p-chloranil作用下,tBuOcl、2-吡啶甲酸衍生物和1,4-二氧六环的三组分反应可顺利进行,同时完成c-O键和c-cl键的构建并获得2-(2-氯乙氧基)乙氧基毗啶类化合物,收率良好。在最佳反应条件下,考察了16个含不同取代基团的2-吡啶甲酸,收率75%-96%。实验发现：2-吡啶甲酸吡啶环上除6-位外,不论是带有给电子基团还是吸电子基团,均表现出较高的反应活性。本论文以3,5-二氯-2-吡啶甲酸为底物,AgBF4(10mol%)为添加剂,合成了除草剂3,5-二氯-2-(2-氯乙氧基)-吡啶。最后,利用核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13c NMR)、红外光谱(IR)及高分辨质谱(HRMS)对所得产物结构进行了表征。

关键词：构建 c-O键 c-cl键脱羧偶联 2-吡啶甲酸

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

镍催化c（sp2）-cl键的串联反应研究

镍催化C（sp2）-Cl键的串联反应研究

引用

作者：林劲广州医科大学

学位级别：硕士

目的:过渡金属催化c-X键的交叉偶联反应,是合成化学中的有效手段之一。发展高效简便的方法构建结构多样的化合物骨架十分重要。串联反应具有催化效率高、操作方便、无需提纯中间体等优点,被广泛应用于构建复杂分子骨架。对比其他过渡金... 详细信息

目的:过渡金属催化c-X键的交叉偶联反应,是合成化学中的有效手段之一。发展高效简便的方法构建结构多样的化合物骨架十分重要。串联反应具有催化效率高、操作方便、无需提纯中间体等优点,被广泛应用于构建复杂分子骨架。对比其他过渡金属钯、铑等,镍在地壳中储量丰富,价格低廉。此外,镍更容易地氧化加成插入到c-cl键中,促进串联反应的发生。因此本论文主要阐述以镍作为催化剂催化氯代物的串联环化反应,构建多样环状化合物。方法:一、过渡金属镍催化2-乙烯基氯苯与炔烃进行串联环化反应、高效合成萘环衍生物,应用该法构建电致发光器件原材料。二、过渡金属镍催化2-乙烯基苯胺与二氯烯烃的串联反应,高效简便合成喹啉类衍生物,应用该法对天然产物进行结构修饰。结果:一、我们成功发现了镍催化2-乙烯基氯苯和炔烃的串联反应,成功构建了多种萘环化合物,收率高达91%。应用该方法成功构建了电致发光器件原材料,为实际应用奠定了一定的基础。二、我们成功开发了镍催化2-乙烯基氯苯与二氯烯烃的串联反应,成功获得了多种取代的具有生物活性骨架的喹啉类衍生物,收率高达81%。此外,应用该方法对天然产物4-胆甾烯-3-酮进行结构修饰,方法操作简单,原料成本低廉,能够快速构建一个新型结构化合物。结论:一、镍催化2-乙烯基氯苯和炔烃的串联反应能够成功获得萘环类衍生物。该反应原料简单易得,普适性范围广,为后续合成萘环衍生物提供了一定的借鉴。该法能够高效构建电致发光器件原材料,为合成材料奠定了基础。二、镍催化2-乙烯基苯胺与二氯烯烃的串联反应能构建含有生物活性骨架的喹啉类衍生物。该法原料简单易得,操作简便,普适性范围广,为合成喹啉类衍生物奠定了一定的基础。此外,应用该方法,对具有生物活性的天然产物4-胆甾烯-3-酮进行结构修饰,在甾体酮的核心骨架上引入一个喹啉骨架,构建一个新型化合物,为构建活性化合物骨架奠定了基础。

关键词：镍 c-cl键串联反应萘环衍生物喹啉衍生物

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

酚环c-H键的选择活化氯化

酚环C-H键的选择活化氯化

引用

作者：杨士磊辽宁科技大学

学位级别：硕士

2,4-二氯苯酚是重要的精细化学品,也是合成农药、除草剂及染料的关键原料。传统工艺通常采用苯酚与氯气直接反应制备2,4-二氯苯酚,但只有不到50%的氯原子进入产物,其余氯原子生成氯化氢副产物。氯气的原子利用率很低,而且污染严重。因此... 详细信息

2,4-二氯苯酚是重要的精细化学品,也是合成农药、除草剂及染料的关键原料。传统工艺通常采用苯酚与氯气直接反应制备2,4-二氯苯酚,但只有不到50%的氯原子进入产物,其余氯原子生成氯化氢副产物。氯气的原子利用率很低,而且污染严重。因此,开展酚环c-H键选择活化的理论研究对于认识酚环c-H键的活化规律,开发绿色高效的苯酚催化氯代技术都具有重要的理论意义和潜在的市场价值。本文以苯酚为原料,盐酸为氯化剂,双氧水为氧化剂,水为溶剂,首先,系统考察了常见金属盐催化剂对酚环c-H键的活化效果,筛选出适合酚环邻、对位c-H键转变为c-cl键的催化剂—Mn2+,反应一步进行。进而又以Mn SO4为催化剂,系统研究了催化剂用量、反应温度、盐酸用量、双氧水用量以及催化剂套用次数对转化率和选择性的影响,实现了温和条件下苯酚到2,4-二氯苯酚的催化合成。但Mn SO4属于重金属盐,回收困难,流失会造成环境污染。为解决重金属催化剂存在的问题,使用相转移催化剂,采用两步法,首先将苯酚单氯代,然后进一步氯化为2,4-二氯苯酚。考察了一系列常见相转移催化剂,筛选出具有生物可降解的PEG 1000。然后系统研究了催化剂用量、盐酸用量和双氧水用量对反应的影响,筛选出最佳反应条件。探讨了PEG 1000的催化剂反应机理,提出苯酚氧化氯化可能的反应过程。然后将两步法体系应用于部分其它芳烃的2,4-二氯代,较高选择性得到地得到相应的目标产物,使该体系得到进一步的推广。综上所述,本课题以Hcl作为氯代试剂,双氧水为氧化剂,水为溶剂,采用氧化氯化的方法,使用可生物降解材料作为催化剂实现苯酚的氯代反应,不但克服了传统反应产生酸性废气等污染问题,而且大幅提高了反应物料的利用率,整个工艺原子经济性高,而且绿色环保。

关键词：苯酚 c-H键 c-cl键选择活化氧化氯代 2,4-二氯苯酚

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

全选清除本页清除全部题录导出标记到“检索档案”

共1页 << < 1 > >>

回到顶部

执行限定条件

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：