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中国石油大学学报（自然科学版） 2024年第1期48卷 176-181页

作者：付云芝陈笑霖姚帅琪海南大学化学化工学院海南海口570228

采用种子生长法制备了长径比约为4的金纳米棒(aunrs),并将铂负载其两端制备出尖端Pt负载的纳米Au棒(Pt-aunrs)。采用紫外-可见分光光度计、透射电子显微镜和X射线光电子能谱等一系列常规表征手段对aunrs和Pt-aunrs的物化性质进行表征及... 详细信息

采用种子生长法制备了长径比约为4的金纳米棒(aunrs),并将铂负载其两端制备出尖端Pt负载的纳米Au棒(Pt-aunrs)。采用紫外-可见分光光度计、透射电子显微镜和X射线光电子能谱等一系列常规表征手段对aunrs和Pt-aunrs的物化性质进行表征及分析。研究aunrs和Pt-aunrs作为催化剂在NaBH4存在下催化还原4-硝基苯酚(4-NP)的性能。首次提出Pt-aunrs催化还原4-NP机制。结果表明:500-Pt-aunrs催化剂表现出最好的催化性能,速率常数Kapp=0.383 6 min^(-1),是aunrs催化剂的4.7倍;Pt-aunrs特殊的异质结构以及高表面活性和稳定性,有助于BH-4在其表面的高效吸附和电子转移。

关键词： aunrs Pt-aunrs 4-硝基苯酚催化还原

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Raman imaging analysis of intracellular biothiols independent of the aggregation of sensing substrates

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Science China Chemistry 2023年第8期66卷 2416-2424页

作者： Min Zhang Zijun Li Mengyang Zhang Hang Heng Shiying Xu Zhaoyin Wang Zhihui Dai Jiangsu Collaborative Innovation Center of Biomedical Functional Materials School of Chemistry and Materials ScienceNanjing Normal UniversityNanjing210023China Center for Analysis and Testing Nanjing Normal UniversityNanjing210023China School of Chemistry and Molecular Engineering Nanjing Tech UniversityNanjing211816China

The content of biothiols in cells is highly associated with the occurrence and development of several diseases.However,due to their active chemical properties,thiol-contained molecules are normally volatile during the detection process,rendering precise analysis of intracellular biothiols challenging.In this study,5,5’-dithiobis-(2-nitrobenzoic acid)(DTNB)is covalently modified on the surface of gold nanorods(aunrs),constructing sensing substrates for in situ Raman imaging analysis of biothiols in cells.Au NRs are able to serve as ideal surface-enhanced Raman scattering substrates,and thus Raman signals of DTNB are greatly amplified by aunrs.Meanwhile,the disulfide bond of DTNB can be broken by thiols,thereby releasing part of DTNB from the surface of aunrs.As a result,three kinds of main biothiols are sensitively quantified with DTNB-modified aunrs according to the variation of Raman signals,and DTNB-modified Au NRs exhibit far better analytical performance than a commercial probe.In addition,the sensing substrates can be readily delivered to cytoplasm with the transmembrane of Au NRs,and are capable of responding to biothiols in cells.Notably,the Raman approach is established by the breaking of chemical bonds rather than the aggregation of substrates,which is more inclined to analyze intracellular biothiols with a desirable spatial resolution.Therefore,fluctuation of biothiols in glioma cells is evidently observed via Raman imaging.Overall,this work provides an alternative strategy for designing Raman sensors to visualize active molecules in cells.

关键词： aunrs SERS biothiols imaging disulfide bond

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aunrs、Au@AgNRs的制备及其在聚合物太阳能电池及葡萄糖传感器中的应用

AuNRs、Au@AgNRs的制备及其在聚合物太阳能电池及葡萄糖传感器中...

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作者：高秀园北京交通大学

学位级别：硕士

本论文围绕金、银纳米粒子在聚合物太阳能电池及无酶葡萄糖传感器中的应用进行研究,主要内容分为以下三部分:一、在聚合物太阳能电池中引入金纳米棒（aunrs）粒子,主要是在不改变活性层厚度的前提下,利用aunrs产生的局域表面等离子共振... 详细信息

本论文围绕金、银纳米粒子在聚合物太阳能电池及无酶葡萄糖传感器中的应用进行研究,主要内容分为以下三部分:一、在聚合物太阳能电池中引入金纳米棒（aunrs）粒子,主要是在不改变活性层厚度的前提下,利用aunrs产生的局域表面等离子共振（LSPR）特性所带来的近场增强效应和纳米粒子本身对入射光的散射作用来提高器件对光的吸收,进而提高电池的光电转换效率。本论文首先采用种子生长法制备了不同长径比的aunrs粒子,然后选取了长、中、短三种不同长径比的aunrs,将它们应用在基于PTB7:PC71BM倒置结构的聚合物太阳能电池的氧化锌电子传输层中。最终较长金纳米棒（AR=4.18）修饰的太阳能电池的短路电流密度达到10.81 mA/cm2,其能量转换效率达到4.57%。二、聚多巴胺（PDA）具有很强的粘附性,不仅可以与材料牢固结合,还可以吸附纳米粒子,进行界面设计及构筑,将其应用于聚合物太阳能电池中可以提高器件界面电荷的注入率,更好的进行电子的富集及传输。本论文首先制备了PDA膜、PDA/aunrs复合膜,然后用不同剂量电子束对其进行照射,最后将辐照前后的薄膜应用于倒置结构的聚合物太阳能电池中进行研究。最终,引入PDA/aunrs复合膜的电池其电流密度直接提升至11.97 mA/cm2,能量转换效率为4.75%;50 kGy辐照剂量下引入PDA/aunrs复合膜的电池其能量转换效率达到 5.66%。三、双金属Au核-Ag壳纳米棒（Au@AgNRs）不仅保持了两种纳米金属组分原有的特性,而且呈现出优于单一组分金属的协同性能。本论文首先基于种子生长法合成了 Au@AgNRs。然后将制备好的Au@AgNRs均匀沉积到ITO表面,作为三电极体系的工作电极。利用循环伏安法和计时电流法对制得的Au@AgNRs/ITO复合电极的电化学行为和对葡萄糖的催化性能进行研究。Au@AgNRs/ITO复合电极对葡萄糖表现出了良好的电化学催化活性,检测极限达到 0.1 μmol/L,线性检测范围为 20 μmol/L～14 mmol/L。

关键词： aunrs PDA Au@AgNRs 聚合物太阳能电池电子束辐照葡萄糖传感器

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柠檬酸根金纳米棒：优化制备、理化特性和细胞毒性研究

柠檬酸根金纳米棒：优化制备、理化特性和细胞毒性研究

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作者：张康振南京医科大学

学位级别：硕士

目的:十六烷基三甲基溴化铵稳定的金纳米棒(CTAB-stabilized aunrs)经过表面活性剂聚苯乙烯磺酸钠(PSS)的置换作用,制备出柠檬酸钠稳定的金纳米棒(citrate-stabilized Au NRs),并对CTAB-stabilized aunrs和citrate-stabilized aunrs的理化特性,包括折射率灵敏度和表面增强拉曼散射(SERS)效应,进行了比较。在此基础上,对两种不同表面修饰金纳米棒的细胞毒性进行探究。方法:已制备好的CTAB-stabilized aunrs经过PSS两次置换作用,再用柠檬酸钠置换取代PSS,从而获得citrate-stabilized aunrs;并将CTAB-stabilized aunrs和citrate-stabilized aunrs在不同浓度水/甘油混合物中折射率灵敏度(RIS)检测结果对比;CTAB-stabilized aunrs和citrate-stabilized aunrs的SERS光谱学理化特性检测效果对比;进一步细胞实验培养人脐静脉内皮细胞(human umbilical vein endothelial cells,HUVECs),加入两种不同浓度的金纳米棒溶液,应用CCK-8试剂盒检测细胞增值/毒性和流式细胞仪检测细胞凋亡的变化。结果:(1)简易制备出的citrate-stabilized aunrs紫外-可见光-近红外光谱图形峰貌未见明显改变的情况下蓝移30nm,CTAB-stabilized aunrs波长λ为803nm,最终citrate-stabilized aunrs波长λ为773nm。分别经过紫外-可见光-近红外光谱仪(UV-vis),透射电镜扫描(TEM),Zeta电位,证实最终得到的是citrate-stabilized aunrs;(2)citrate-stabilized aunrs的纵向局域表面等离子体共振(LSPR)的折射率灵敏度为356 nm/RIU(折射率单位),CTAB稳定的aunrs的折射率灵敏度为204nm/RIU。因此前者理化特性折射率灵敏度优于后者;(3)检测正电荷拉曼分子,citrate-stabilized aunrs的理化特性SERS强度比球形AuNPs强36倍。相反,CTAB-stabilized aunrs没有检测到的正负电荷的拉曼信号;(4)针对HUVECs细胞分别进行细胞毒性及凋亡实验,分别加入不同浓度的CTAB-stabilized aunrs和citrate-stabilized aunrs孵育24h,观察到人脐静脉内皮细胞在citrate-stabilized aunrs组凋亡比例与正常组没有明显差异,CTABstabilized aunrs组随着浓度增高凋亡比例有显著增高,细胞活性降低。结论:1)本研究获得了可操作、可重复以及可扩量优化制备的citrate-stabilized aunrs的优化策略。2)citrate-stabilized Au NRs比CTAB-stabilized aunrs的理化特性更占优势;3)citrate-stabilized aunrs对细胞毒性明显降低,生物相容性增强;4)拓展了aunrs在生物医学及临床医学领域的基础和应用价值。

关键词： citrate CTAB aunrs 理化特性细胞毒性

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DNA Origami/Gold Nanorods Hybrid Nanostructures for the Circumvention of Drug Resistance

DNA Origami/Gold Nanorods Hybrid Nanostructures for the Circ...

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第十届全国化学生物学学术会议

作者： Linlin Song Qiao Jiang Baoquan Ding CAS Key Laboratory of Nanosystem and Hierarchical Fabrication CAS Center for Excellence in NanoscienceNational Center for Nanoscience and Technology

We herein demonstrate that DNA origami can work as a multifunctional platform integrating chemotherapeutic drug（doxorubicin）, gold nanorods and tumour-specific aptamer MUC-1, to realize the effective circumvention of drug resistance. Doxorubicin（DOX） was loaded efficiently onto DNA origami through base pairs intercalation and surface-modified gold nanorods（aunrs） were assembled onto DNA origami through DNA hybridization. The multifunctional nanostructures achieved increased cellular internalization of DOX and aunrs due to active targeting effect and enhanced permeability and retention（EPR） effect. Upon near-infrared（NIR） laser irradiation, P-glycoprotein（multidrug resistance pump） expression of multidrug resistant MCF-7（MCF-7/ADR） cells was down-regulated, achieving a synergistically chemotherapeutic（DOX） and photothermal（aunrs） effects.

关键词： DNA origami DOX aunrs drug resistance

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