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钾掺杂2-苯基喹啉的晶体结构和磁性研究

凝聚态物理学进展 2023年第3期12卷 54-64页

作者：任闯付明安吴静陈琳高云黄忠兵湖北大学物理学院湖北武汉湖北大学材料科学与工程学院湖北武汉

本文采用恒温加热超声与低温高真空退火的两步制备工艺法成功合成了钾掺杂2-苯基喹啉分子晶体。直流和交流的磁性测量结果表明,掺杂晶体具有居里温度约为50.0 K的弱铁磁性。结合XRD测试和第一性原理计算结果发现,掺杂晶体属于P1空间对称... 详细信息

本文采用恒温加热超声与低温高真空退火的两步制备工艺法成功合成了钾掺杂2-苯基喹啉分子晶体。直流和交流的磁性测量结果表明,掺杂晶体具有居里温度约为50.0 K的弱铁磁性。结合XRD测试和第一性原理计算结果发现,掺杂晶体属于P1空间对称群,且钾原子和2-苯基喹啉分子的摩尔比为1:1。电子结构的计算和拉曼光谱的研究表明,K-4s电子转移到了C-2p轨道上并形成了局域磁矩,晶胞中ab平面内相邻分子磁矩之间具有非共线的反铁磁排列,沿着c轴方向上层间相邻分子磁矩之间为铁磁排列,每个晶胞具有0.004 μB的净磁矩,由此导致了弱铁磁性的形成。本文的研究结果为开发和设计基于芳香烃的高温有机分子磁体提供了一条重要的线索和思路。

关键词： 2-苯基喹啉钾掺杂两步制备工艺法磁性第一性原理计算

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相转移催化合成2-苯基喹啉衍生物

合成化学 2016年第8期24卷 689-691,696页

作者：谢庭辉蒋筱莹谢媛媛浙江工业大学药学院绿色制药技术与装备教育部重点实验室浙江杭州310014

以喹啉(1)和取代苯肼(2a^2d)为原料,K_2S_2O_8为引发剂,TBAB为相转移催化剂,乙腈为溶剂,经自由基反应合成了4个2-苯基喹啉化合物(3a^3d,3d为新化合物),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-ESI-MS表征。以3a的合成为模板反应,研究了引发剂,... 详细信息

以喹啉(1)和取代苯肼(2a^2d)为原料,K_2S_2O_8为引发剂,TBAB为相转移催化剂,乙腈为溶剂,经自由基反应合成了4个2-苯基喹啉化合物(3a^3d,3d为新化合物),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-ESI-MS表征。以3a的合成为模板反应,研究了引发剂,溶剂和反应温度对3收率的影响。结果表明:在最佳反应条件(1 1.0mmol,2 1.2 eq.,K_2S_2O_82.0 eq.,TBAB 0.2 eq.,于室温反应4 h)下,3a^3d收率54%~72%。

关键词： 2-苯基喹啉相转移催化自由基反应合成工艺优化

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荧光光谱法研究瓜环与2-苯基喹啉包结物

荧光光谱法研究瓜环与2-苯基喹啉包结物

全国第13届分子光谱学术报告会

作者：牟兰陈小康薛赛凤曾晞祝黔江陶朱贵州大学化学系应化所韶关学院化学系

用荧光光谱研究了聚合度为6、7、8的瓜环与2-苯基喹啉的包结作用,六元、七元瓜环能与2-苯基喹啉形成包结比为1:1的稳定包结配合物,测得包结常数分别为1.6×10和3.2×10。而八元瓜环与2-苯基喹啉形成2:1包结物。

关键词：荧光光谱法瓜环 2-苯基喹啉包结常数

来源： cnki会议评论

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瓜环与2-苯基喹啉包结配合物

瓜环与2-苯基喹啉包结配合物

中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会

作者：牟兰薛赛凤曾晞祝黔江陶朱贵州大学化学与生化学院化学系贵州大学化学与生化学院化学系贵州大学化学与生化学院化学系贵州大学化学与生化学院化学系贵州大学化学与生化学院化学系

用荧光光谱法研究了聚合度为6、7、8的瓜环与2-苯基喹啉有包结作用,六元、七元瓜环能与2-苯基喹啉形成包结比为1:1的稳定包结配合物,相应包结常数分别为16316和3222。而八元瓜环与2-苯基喹啉形成2:1包结物。这些结论得到1H NMR谱图的支持。

关键词：荧光光谱法瓜环 2-苯基喹啉包结常数

来源： cnki会议评论

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2—苯基喹啉合成条件的筛选与优化

建设科技 2016年第14期 144-145页

作者：王艺儒大连市排水处

通过实验,探究2-苯基喹啉的一步合成条件,并以控制变量法筛选确定出最适反应条件为dppf做催化剂、在150°C温度、5%的用量下,以氯苯为溶剂合成2-苯基喹啉。该合成路径简单、绿色、环保,是适合工业化生产的合成方法,为工业化合成喹啉类... 详细信息

通过实验,探究2-苯基喹啉的一步合成条件,并以控制变量法筛选确定出最适反应条件为dppf做催化剂、在150°C温度、5%的用量下,以氯苯为溶剂合成2-苯基喹啉。该合成路径简单、绿色、环保,是适合工业化生产的合成方法,为工业化合成喹啉类化合物提供一定的指导意义。

关键词： 2-苯基喹啉条件优化铁催化剂

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钾铷掺杂苯基萘与苯基喹啉类分子的磁性研究

钾铷掺杂苯基萘与苯基喹啉类分子的磁性研究

作者：任闯湖北大学

学位级别：硕士

碱金属掺杂有机芳香烃是近年来物理学、材料学和化学等领域的一个重要研究方向,人们已经在该体系中发现了新型的有机超导体和有机分子磁体。本论文采用两步固相反应法对一些稠环与非稠环结合的混合芳香烃进行了钾铷掺杂实验,成功合成了... 详细信息

碱金属掺杂有机芳香烃是近年来物理学、材料学和化学等领域的一个重要研究方向,人们已经在该体系中发现了新型的有机超导体和有机分子磁体。本论文采用两步固相反应法对一些稠环与非稠环结合的混合芳香烃进行了钾铷掺杂实验,成功合成了稳定的分子晶体,并进一步研究了部分样品的物理性质。我们通过X-射线衍射(XRD)仪、Raman光谱仪和综合物性测量系统(PPMS)等各种设备对掺杂样品的相关性质进行了测试表征。另外,我们运用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法对材料的晶体结构和电子结构进行了研究。本论文的主要研究工作包括:1.采用恒温加热超声与低温高真空退火的两步制备工艺,开展了钾铷掺杂2-苯基萘的实验。XRD测量结果表明,钾掺杂样品主要含纯2-苯基萘和非晶相,而铷掺杂样品与纯2-苯基萘的XRD图谱存在明显差异,这说明我们获得了结晶性良好的铷掺杂2-苯基萘样品。磁性测量结果表明,纯2-苯基萘表现为抗磁性,而铷掺杂样品在整个测试温区(1.8-300 K)都表现出顺磁性的行为,并且每个分子最高存在0.55μ的磁矩。此外,在拉曼光谱中出现了多个振动峰的红移现象,这是因为铷的5s电子向碳的2p轨道上转移从而引起拉曼模式的软化效应,这种电荷转移同时形成了分子上的局域磁矩。2.采用恒温加热超声与低温高真空退火的两步制备工艺,开展了钾铷掺杂2-苯基喹啉的实验。XRD测量结果表明,我们仅获得了结晶性良好的钾掺杂2-苯基喹啉样品。磁性测量结果显示,纯的2-苯基喹啉表现为抗磁性,而钾掺杂样品呈现出居里温度约为50.0 K的弱铁磁性。根据XRD测试和第一性原理计算可知,钾掺杂2-苯基喹啉分子晶体具有P1空间对称群,钾和2-苯基喹啉的摩尔比为1:1。电子结构的计算结果表明,磁矩是由K的4s电子转移到碳的2p轨道上形成的,拉曼光谱的红移现象进一步证实了这一结果。磁矩在喹啉分子和苯基官能团上都有分布,在ab平面内相邻分子磁矩呈现非共线的反铁磁排列,沿着c轴方向上的相邻分子磁矩之间呈现铁磁排列,每个晶胞具有0.004μ的净磁矩,这是弱铁磁性产生的原因。3.采用恒温加热超声与低温高真空退火的两步制备工艺,开展了钾铷掺杂1-苯基异喹啉的实验。XRD测量结果表明,钾掺杂样品形成的主要是非晶相,而铷掺杂1-苯基异喹啉样品与纯1-苯基异喹啉的XRD图谱存在明显差异,表明我们获得了结晶性良好的铷掺杂1-苯基异喹啉样品。磁性测量结果显示,纯的1-苯基异喹啉表现出抗磁性,而铷掺杂1-苯基异喹啉样品在225 K以下具有低维反铁磁性行为。此外,在拉曼光谱中出现了多个振动峰的红移现象,这是因为铷的5s电子向碳的2p轨道上转移引起的拉曼模式的软化效应,同时电荷转移导致分子上局域磁矩的形成。本论文的研究工作将碱金属掺杂芳香烃的研究范围扩展到稠环与非稠环结合的混合芳香烃中,这不仅为探寻有机磁体提供了一条新的途径,而且有助于理解混合芳香烃分子内和分子间的磁相互作用。

关键词： 2-苯基萘 2-苯基喹啉 1-苯基异喹啉钾铷掺杂磁性

环金属铂配合物的合成及其发光氧传感性能研究

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环金属铂配合物的合成及其发光氧传感性能研究

作者：宋鑫龙大连理工大学

学位级别：硕士

氧气浓度在众多科技领域中是一个关键参数,氧传感器已广泛应用于化工生产、环境监测、临床分析、海洋学,以及以发光材料为基础的化学成像技术。最近出现了基于磷光淬灭原理的新型发光氧传感器,其主要组成部分之一是过渡金属配合物磷光... 详细信息

氧气浓度在众多科技领域中是一个关键参数,氧传感器已广泛应用于化工生产、环境监测、临床分析、海洋学,以及以发光材料为基础的化学成像技术。最近出现了基于磷光淬灭原理的新型发光氧传感器,其主要组成部分之一是过渡金属配合物磷光材料。通常将环金属配合物固载在高分子聚合物膜上来组成完整的发光氧传感器,其原理是氧气从周围介质扩散到聚合物后促使环金属配合物磷光淬灭。这些具有磷光性能的过渡金属配合物(Ru(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物等)有着极高的氧气敏感性。其中环金属铂配合物在室温下表现出极强的磷光性能。迄今,用于发光氧传感的磷光铂配合物主要涉及卟啉铂配合物的研究,环金属铂配合物用于发光氧传感的研究报道很少。由于三苯胺衍生物的三个苯环非共面性,有着极强的供电子性、良好的空穴传输能力和极高的光电转换效率,在发光材料领域是一类重要的结构单元。喹啉是有机合成中的重要试剂,其结构也是许多天然产物的骨架。含2-苯基喹啉或三苯胺基团的环金属Pt(II)配合物用于发光氧传感器的报道极少。基于此,本文的主要研究内容包括以下两个部分： 1.设计合成新的基于4-(2-吡啶基)三苯胺衍生物的环金属铂配合物,研究此类环金属铂配合物的结构与光电性能及氧传感性能的关系。研究发现,在环金属配体的吡啶环4,5或6位引入甲基对环金属铂配合物的HOMO及LUMO能级影响不明显,在吡啶环的5位引入强吸电子基团三氟甲基或氰基使环金属铂配合物能隙减小,最大发射波长红移,其中引入氰基会使其最大发射波长红移达56nm。氧传感性能的研究结果表明,本系列环金属铂配合物均具有较好的氧传感性能,其中LSTP7相较于同系列其它铂配合物氧传感性能最好,Kappsv值达到0.1017Torr-1。 2.设计合成新型基于2-苯基喹啉衍生物的环金属铂配合物,研究此类环金属铂配合物的结构与光电性能及氧传感性能的关系。在该系列环金属铂配合物的2-苯基喹啉配体的苯环的4位引入二苯氨基会使环金属铂配合物的能隙降低,最大发射波长红移13nm。本系列环金属铂配合物均有较好的氧传感性能,其中LSQU9相较于同系列其它铂配合物氧传感性能最好,Kappsv值达到0.0206Torr-1。

关键词：三苯胺 2-苯基喹啉磷光环金属铂配合物氧传感器

金属配合物(pq)_2Ir(N-phMA)发光材料的合成及光谱性质

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光谱实验室 2008年第5期25卷 893-896页

作者：王微洁符浩丁玉强任春霞江南大学化学与材料工程学院

设计出一种酰胺类金属铱有机配合物磷光电致发光材料,该材料是以2-苯基喹啉(pq)为主配体,N-苯基甲基丙烯酰胺(N-phMA)为辅助配体的金属配合物(pq)2Ir(N-phMA)。该化合物的结构由核磁,红外表征确定,它在586nm处的强荧光发射,表明它是一... 详细信息

设计出一种酰胺类金属铱有机配合物磷光电致发光材料,该材料是以2-苯基喹啉(pq)为主配体,N-苯基甲基丙烯酰胺(N-phMA)为辅助配体的金属配合物(pq)2Ir(N-phMA)。该化合物的结构由核磁,红外表征确定,它在586nm处的强荧光发射,表明它是一种可用于OLED的黄光发光材料。

关键词： 2-苯基喹啉 N-苯基甲基丙烯酰胺光谱性质铱配合物

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芸香宁碱及其衍生物的合成研究进展

广州化工 2019年第13期47卷 19-20,32页

作者：罗稳赵永梅吕剑伍王婷河南大学天然产物与免疫工程重点实验室河南开封475004 河南应用技术职业学院制药工程学院河南开封475004

芸香宁碱属于2-苯基喹啉类,是从华南地区芸香科植物中提取出来的生物碱,具有广泛的生理活性。其合成分为多步法和一步法。前者原料价格低廉,反应条件温和,但是周期较长,原子利用率不高;一步法具有路线短,原子利用率高的优点,但原料价格... 详细信息

芸香宁碱属于2-苯基喹啉类,是从华南地区芸香科植物中提取出来的生物碱,具有广泛的生理活性。其合成分为多步法和一步法。前者原料价格低廉,反应条件温和,但是周期较长,原子利用率不高;一步法具有路线短,原子利用率高的优点,但原料价格昂贵,不易获得,反应收率低。目前中间体法更加经济,更容易衍生化,适用于实验室。但随着合成方法学的发展和高效催化剂的发现,一步法也可使用廉价易得的原料,具有更广阔的发展空间。

关键词： 2-苯基喹啉芸香宁碱合成研究进展