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光谱学与光谱分析 2010年第9期30卷 2424-2427页

作者：于建宁郝玉英郭晓霞雷利平许慧侠许并社太原理工大学理学院物理系山西太原030024 太原理工大学教育部新材料界面与工程重点实验室山西太原030024

合成了4种新型铱配合物（ppz）2Ir（LX）（ppz=1-苯基吡唑,LX=2-（2’-羟基苯基）苯并噻唑（BTZ）,2-（3’-甲基-2’-羟基苯基）苯并噻唑（3-MeBTZ）,2-（4’-甲基-2’-羟基苯基）苯并噻唑（4-MeBTZ）,2-（4’-三氟甲基-2’-羟基苯基）... 详细信息

合成了4种新型铱配合物（ppz）2Ir（LX）（ppz=1-苯基吡唑,LX=2-（2’-羟基苯基）苯并噻唑（BTZ）,2-（3’-甲基-2’-羟基苯基）苯并噻唑（3-MeBTZ）,2-（4’-甲基-2’-羟基苯基）苯并噻唑（4-MeBTZ）,2-（4’-三氟甲基-2’-羟基苯基）苯并噻唑（4-TfmBTZ））,并对其分子结构和光物理性能进行了表征。结果表明,4种配合物的最大发光峰分布在583~615 nm,并都在400 nm左右出现一个弱发射带。400 nm的弱发射被认为是金属离子微扰的辅助配体BTZ的单重态激子的辐射跃迁,长波段的光发射被认为是Ir（BTZ）的3MLCT三重态激子的辐射跃迁。而Ir（ppz）2的3MLCT的三重态激子在室温下被猝灭。最强激发带位于250~310 nm,表明这些配合物的发射主要源于ppz和BTZ配体的跃迁,而不是3MLCT跃迁。与Ir（ppz）3相比,不仅实现了室温磷光,也通过第二配体的修饰实现了对发光颜色的调制。

关键词：铱配合物 1-苯基吡唑 2-(2’-羟基苯基)苯并噻唑

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新型磷光材料铱金属配合物的合成、光物理和电化学性能研究

新型磷光材料铱金属配合物的合成、光物理和电化学性能研究

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作者：于建宁太原理工大学

学位级别：硕士

为了调制铱金属配合物的发光颜色,本文以1-苯基吡唑(ppz)为第一配体,通过选择第二配体合成了四种新型红色磷光材料;以2-(2, 4-二氟苯基)吡啶(dfppy)为第一配体,2-吡啶甲酸(pic)为第二配体,合成了一种典型的蓝色磷光材料。本文研究了它... 详细信息

为了调制铱金属配合物的发光颜色,本文以1-苯基吡唑(ppz)为第一配体,通过选择第二配体合成了四种新型红色磷光材料;以2-(2, 4-二氟苯基)吡啶(dfppy)为第一配体,2-吡啶甲酸(pic)为第二配体,合成了一种典型的蓝色磷光材料。本文研究了它们的分子结构、光物理性能和电化学性能,并对其化学结构与性能之间关系进行了初步的探讨。1、合成配体2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑(BTZ)及其衍生物2-(3-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(3-MeBTZ)、2-(4-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-MeBTZ)、2-(4-三氟甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-tfmBTZ),通过改变反应温度和时间,提高了配体的产率;以上述合成的化合物为第二配体,以1-苯基吡唑为第一配体,合成了一组铱金属配合物(ppz)2Ir (LX)(LX= BTZ、3-MeBTZ、4-MeBTZ、4-tfmBTZ)。通过1HNMR和红外吸收光谱对其结构进行了表征。2、合成了一种以2-(2, 4-二氟苯基)吡啶为第一配体,2-吡啶甲酸为第二配体的蓝色磷光铱金属配合物(dfppy)2Ir(pic)。通过1HNMR和红外吸收光谱对其结构进行了表征。3、经过紫外吸收光谱和荧光光谱测试,发现以1-苯基吡唑为第一配体的四种配合物有着基本相同的紫外吸收光谱和荧光激发光谱,四种配合物的荧光发射光谱也类似,最大发光峰分布在583nm—615nm,都在400nm左右存在一个弱的光发射,而且发射主要来源于配体的光吸收,而不是3MLCT及3π-π*跃迁。与Ir(ppz)3相比,不仅实现了室温磷光,也通过对第二配体的修饰实现了对发光颜色的调制,表明配合物内存在着环金属化配体到辅助配体的能量转移。400nm的弱发射被认为是金属离子微扰的辅助配体BTZ的单重态激子的辐射跃迁,而长波段的光发射被认为是Ir(BTZ)的3MLCT的三重态激子的辐射跃迁。由循环伏安曲线得到四种配合物的氧化还原电位,通过比较得出推电子基甲基取代使配合物更易氧化,而吸电子基三氟甲基取代使配合物更难氧化,无论是推电子基甲基还是吸电子基三氟甲基取代都使得配合物更难还原。4、从(dfppy)2Ir(pic)的紫外吸收光谱发现,由于具有吸电子性的F原子的引入,使得dfppy配体的最低未占据轨道能级(LUMO)与Ir的d轨道(最高占据轨道能级(HOMO))的耦合作用减弱,dfppy-Ir的金属到配体的电荷转移态(3MLCT)的跃迁很弱,故在超过400nm的波长范围内没有明显的吸收峰。荧光激发光谱和紫外吸收光谱类似,所有的光吸收对发光都有贡献,最大发射峰在494nm,实现了蓝色磷光发射。

关键词：铱金属配合物 1-苯基吡唑 2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑 2-(2, 4-二氟苯基)吡啶 2-吡啶甲酸磷光

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金属铱酰胺类有机小分子发光材料的合成与应用

金属铱酰胺类有机小分子发光材料的合成与应用

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作者：徐宏江南大学

学位级别：硕士

铱等重金属配合物分子中能够产生强烈的自旋-轨道偶合,使原来禁阻的三重态跃迁变为允许,进而实现强的磷光发射,可以大大提高器件的发光效率。该类金属离子配合物的发光性质主要有配合物的主配体决定的,辅助配体对其发光性质起微调作用... 详细信息

铱等重金属配合物分子中能够产生强烈的自旋-轨道偶合,使原来禁阻的三重态跃迁变为允许,进而实现强的磷光发射,可以大大提高器件的发光效率。该类金属离子配合物的发光性质主要有配合物的主配体决定的,辅助配体对其发光性质起微调作用。本文设计合成了3种以1-苯基吡唑为主配体,以酰胺类衍生物为辅助配体的金属铱(Ⅲ)配合物(ppz)2Ir(ayl)、(ppz)2Ir(nap-ph-ayl)和(ppz)2Ir(Cl-ayl),并通过元素分析、熔点测定、红外光谱和核磁共振等手段对合成的化合物进行了结构表征,确定了其结构。利用紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪测定金属铱(Ⅲ)配合物的吸收光谱以及发射光谱。此类化合物都具有相类似的紫外和荧光光谱,但由于结构不同,紫外吸收波长和荧光发射波长都存在不同程度的位移。紫外吸收表明,配合物在240nm-280nm处出现了强的配合物配体自旋允许的单重态π-π*越迁吸收峰,280nm-340nm处出现了金属铱到配体的电荷转移态的单重态自旋允许电子跃迁1MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)吸收峰,340nm-400nm处出现了金属铱到配体的从三线态到单线态的三重态电荷跃迁3MLCT吸收峰。荧光光谱表明,此类配合物在610nm左右有强的荧光发射,表明这些化合物是良好的红光发光材料。

关键词：铱配合物酰胺 1-苯基吡唑有机发光材料

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