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非手性双席夫碱金属配合物的合成

江苏科技信息 2013年第3期30卷 59-60页

作者：郑海富蔡冶强江苏省计量科学研究院

文章以钴为中心金属离子合成了非手性Salen金属配合物,对合成出来的金属配合物通过电子吸收光谱、元素分析、红外光谱进行表征。

关键词：非手性席夫碱金属配合物

非手性1,3,5-苯基-三酰胺衍生物的多层次超分子自组装

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非手性1,3,5-苯基-三酰胺衍生物的多层次超分子自组装

中国化学会第十六届胶体与界面化学会议

作者：桑玉涛刘鸣华中国科学院化学研究所胶体界面与化学热力学重点实验室北京分子科学国家实验室

1,3,5-苯基-三酰胺衍生物作为一种典型的C对称分子,是一类非常重要的超分子构筑基元[1]。许多C对称分子的组装特性已经被深入研究,发现非手性的C对称分子在特定条件下可以形成多种纳米结构。我们设计合成了一种非手性的C对称分子,实验... 详细信息

1,3,5-苯基-三酰胺衍生物作为一种典型的C对称分子,是一类非常重要的超分子构筑基元[1]。许多C对称分子的组装特性已经被深入研究,发现非手性的C对称分子在特定条件下可以形成多种纳米结构。我们设计合成了一种非手性的C对称分子,实验结果表明,该非手性分子在混合溶剂中能形成稳定的超分子凝胶,并且此凝胶显示了热可逆性,即加热后变成溶液,再冷却至室温后又可恢复成凝胶。扫描电子显微镜的照片显示,该非手性的C分子可以自组装形成多种结构,而且组装的结构与溶剂的组成密切相关。通过调控溶剂的比例,该C分子既可以形成纳米带,也可以自组装成"喇叭"状的超分子组装体(图1)。

关键词：非手性自组装 C3对称分子多层次

基于D-樟脑酸和构型灵活的二咪唑构筑的三个手性和非手性的配合物

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基于D-樟脑酸和构型灵活的二咪唑构筑的三个手性和非手性的配合物

中国化学会第28届学术年会

作者：蒋战果程建文冯云龙浙江师范大学物理化学研究所浙江省固体表面反应化学重点实验室

＜正＞手性配位聚合物在手性分离和不对称催化合成上具有潜在的应用前景[1,2]。我们选择常见的D-樟脑酸为手性配体与二咪唑辅助配体合成了3个新的配位聚合物。研究发现,手性配体受不同构型的辅配的影响会发生外消旋化,当辅配采用对称构... 详细信息

＜正＞手性配位聚合物在手性分离和不对称催化合成上具有潜在的应用前景[1,2]。我们选择常见的D-樟脑酸为手性配体与二咪唑辅助配体合成了3个新的配位聚合物。研究发现,手性配体受不同构型的辅配的影响会发生外消旋化,当辅配采用对称构型时,得到非手性的配合物,反之得到手性的配合物。

关键词： D-樟脑酸配合物非手性

氮-氧偶极化合物在不对称催化反应研究中的应用

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有机化学 2005年第3期25卷 272-281页

作者：申永存李燕霞闻雪敬冯小明武汉理工大学化工学院武汉430070 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室武汉430074 四川大学化学学院成都610064

氮-氧偶极化合物中的氮-氧偶极具有较强的极性,表现出良好的亲电、亲核性能,可与许多物质形成分子加成产物,也可与许多金属离子和可提供空轨道的非金属原子形成配合物和发生配位作用.近年来已发现,手性和非手性的氮-氧偶极化合物可用于... 详细信息

氮-氧偶极化合物中的氮-氧偶极具有较强的极性,表现出良好的亲电、亲核性能,可与许多物质形成分子加成产物,也可与许多金属离子和可提供空轨道的非金属原子形成配合物和发生配位作用.近年来已发现,手性和非手性的氮-氧偶极化合物可用于一些不对称催化反应中,着重讨论这方面的进展状况.

关键词：氮-氧偶极化合物不对称催化反应手性非手性

非直接分子手性因素对化学物质立体化学的影响

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非直接分子手性因素对化学物质立体化学的影响

第四届全国分子手性学术研讨会暨2011绿色手性论坛

作者：杨镜奎中国科学院研究生院化学与化学工程学院

＜正＞客观存在或人为加入的手性因素诱导或控制化学反应或产物的立体化学过程是比较直观或容易理解的。在自然环境中并不是特异性将R或S构型化合物分开或提供R或S型催化剂或助剂,但天然产物各类手性化合物的存在并非R/S=50%:50%或e.e.%... 详细信息

＜正＞客观存在或人为加入的手性因素诱导或控制化学反应或产物的立体化学过程是比较直观或容易理解的。在自然环境中并不是特异性将R或S构型化合物分开或提供R或S型催化剂或助剂,但天然产物各类手性化合物的存在并非R/S=50%:50%或e.e.%=0,或syn:anti=1:1.在许多情况下是其中一个化合物是主要的或基本独一无二的,其原因是多方面的。实际上反应过程的立体诱导会受到多种

关键词：非手性控制与诱导构象动力学热力学界面效应

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双臂多酰肼配锌合物的超分子手性研究

双臂多酰肼配锌合物的超分子手性研究

作者：黄建才福州大学

学位级别：硕士

手性超分子由于其在结构、物相、构型可控性、性能上的多样性等特点吸引了广泛的关注,是近年来的研究热点。对于手性超分子体系的构建,常见的方法是利用手性分子作为模板诱导或结构基元构筑手性超分子结构。然而此方法存在手性试剂昂贵... 详细信息

手性超分子由于其在结构、物相、构型可控性、性能上的多样性等特点吸引了广泛的关注,是近年来的研究热点。对于手性超分子体系的构建,常见的方法是利用手性分子作为模板诱导或结构基元构筑手性超分子结构。然而此方法存在手性试剂昂贵,手性试剂诱导超分子手性构型的高选择性带来限制性等缺点。而一些手征物理场,因其无需手性分子,诱导超分子构型的可控性强而备受关注。少数文献报道涡流可以将宏观手性传递到超分子层面(主要为有机超分子体系),实现对超分子手性构型的调控。本论文从完全非手性起始物出发,首次在配位聚合体系观察到涡流诱导动态超分子手性,并初步讨论了将宏观手性传递到超分子手性结构,乃至小分子手性构型的可能机理。通过本论文的工作,拓展了对涡流诱导手性聚集体的研究范围,为深入探讨手性起源等问题提供了丰富的研究素材。论文具体内容如下:1、设计合成4个双臂多酰肼化合物o-OHPhAb、o-OHPhSb、PhAb和PhSb,对所得化合物进行了结构与谱学的表征与讨论。利用四个化合物与锌离子合成四个配位聚合凝胶(溶胶),对凝胶(溶胶)的制备与胶化条件做了探索。2、利用原位搅拌圆二色光谱对o-OHPhAb-Zn配位聚合体系展开了涡流诱导超分子手性的研究,发现搅拌方向和搅拌速率可以调控该体系的涡流诱导超分子手性。利用紫外可见吸收光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射、显微技术.(SEM、TEM和AFM)等手段从电子结构、成键信息以及微观形貌等角度对o-OHPhAb-Zn配位聚合体系进行了研究,初步探讨涡流诱导超分子手性可能的作用机制。结合干凝胶的染料吸附试验,研究体系胶粒的带电属性(带负电),探讨了体系与带正电的甲基紫、罗丹明B、亚甲基蓝等染料分子的相互作用,观察到涡流诱导超分子手性被抑制的现象(甲基紫与罗丹明B)以及被传递的现象(亚甲基蓝),尝试从结构的角度对上述现象进行讨论。3、在o-OHPhSb-Zn、PhAb-Zn、PhSb-Zn配位聚合体系中也观察到与O-OHPhAb-Zn体系类似的涡流诱导超分子手性现象。利用紫外可见吸收光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射、显微技术等手段表征了三个配位聚合体系的谱学信息与微观形貌。最后归纳总结四种配位聚合凝胶在成胶、原位搅拌圆二色光谱图与微观形貌上的异同,从配体分子设计的角度探讨了配体结构差异对凝胶超分子微观结构的影响和对涡流响应的能力的不同。

关键词：涡流配位聚合非手性超分子手性手性传递

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氰醇的绿色合成反应研究

氰醇的绿色合成反应研究

作者：侯博西北师范大学

学位级别：硕士

氰化反应是一类重要的有机反应,其中羰基化合物的硅氰化反应近年来深受有机化学工作者们的广泛关注和研究。特别中间体氰醇因其在医药、农药、材料等方面的广泛应用,我们可知合成氰醇的方法有很多,但仍存在一些关键性的挑战,所以能否绿... 详细信息

氰化反应是一类重要的有机反应,其中羰基化合物的硅氰化反应近年来深受有机化学工作者们的广泛关注和研究。特别中间体氰醇因其在医药、农药、材料等方面的广泛应用,我们可知合成氰醇的方法有很多,但仍存在一些关键性的挑战,所以能否绿色、高效顺利合成氰醇也是后续继续深入研究的重中之重。在国家绿色环保理念的大背景下,发展一种原料易得、催化剂用量少、反应时间短等条件下绿色合成氰醇的方法势在必得。在对前人工作的基础上,本论文开发了一种在无溶剂条件下催化醛酮的非手性硅氰化反应的反应体系,而且又对氰醇硅醚的水解反应进行了研究,发展了一种在更温和条件下水解硅醚合成氰醇的新方法。本论文由三章组成,主要内容如下第一章:醛酮的硅氰化反应研究进展本章分两部分分别对催化醛酮的非手性和手性硅氰化反应的催化体系进行了较为详细的总结。第二章:醛的非手性硅氰化反应研究本章我们首先以苯甲醛的三甲基硅氰化反应作为模版,从催化剂、溶剂、催化剂用量三方面对反应条件进行了优化。随后,以硅胶和三甲基氯硅烷组合的方式成功应用到氰醇硅醚的水解反应当中并进行了底物扩展,机理假设,通过H NMR、C NMR对产物进行了表征。该方法操作简便、条件温和,时间短,催化剂用量少,产物收率优异,底物适用性强。第三章:酮的非手性硅氰化反应研究本章在上一章醛的非手性硅氰化反应基础上继续研究了催化酮的非手性硅氰化反应。以苯乙酮作为基准底物,从催化剂、溶剂、催化剂用量三方面对苯乙酮的三甲基硅氰化反应的最佳反应条件进行了优化,并进一步考察了硅胶和三甲基氯硅烷的组合对于水解酮的氰醇硅醚化合物的底物适用性。

关键词：醛酮三甲基氰硅烷非手性硅胶三甲基氯硅烷

基于电子束曝光技术的微纳机器人的制备和控制研究

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基于电子束曝光技术的微纳机器人的制备和控制研究

作者：江腾哈尔滨工业大学

学位级别：硕士

随着纳米技术的发展与进步,使用微纳米机器人来实现靶向药物递送这一构想正逐渐变成现实。虽然微纳米机器人存在改善纳米药物递送系统的潜力,但目前的主要挑战之一是生物组织流体环境限制了较大尺度机器人的应用,而目前大多数研究都集... 详细信息

随着纳米技术的发展与进步,使用微纳米机器人来实现靶向药物递送这一构想正逐渐变成现实。虽然微纳米机器人存在改善纳米药物递送系统的潜力,但目前的主要挑战之一是生物组织流体环境限制了较大尺度机器人的应用,而目前大多数研究都集中在微米与毫米尺度机器人的制备与功能开发上。因此为了推动微纳机器人的实际应用研究,本文通过电子束曝光技术来制备尺寸最小为400 nm的磁性纳米机器人。本研究采用二维L型的非手性结构设计制备磁性纳米机器人,满足了机器人的游泳形状要求。同时电子束曝光技术相比其它的微纳机器人制备方法如3D激光直写等大大简化了制备过程的复杂性。为了优化微纳机器人的游泳性能,本文详细研究了制备工艺参数对机器人样品重复性的影响。本研究所使用的制备方法结合了电子束曝光、电子束蒸发和ICP（电感耦合等离子体）蚀刻技术来制备二维非手性L型微纳机器人。本研究使用定制的磁场控制系统来驱动非手性L型微纳机器人,在外部旋转磁场作用下微纳机器人能够将旋转运动转化为前进位移。为了测试微纳机器人的运动性能,本文通过成像系统记录机器人的运动姿态并通过图像跟踪算法分析其运动表现。此外,通过调整三维旋转磁场的方向,进行了非手性L型微纳机器人的3D运动控制。本文通过对非手性L型微纳机器人制备流程和在旋转磁场下的的运动控制研究,得到了以下的成果:（1）在已有的设计理论基础上成功的制备出了最小边长为400 nm的非手性L型微纳机器人,并且对制备过程中的各个细节进行梳理,总结了剥离工艺中使用氢氧化钠调节过氧化氢溶液p H值来成功收集到L型微纳机器人的实验参数;（2）在旋转磁场下结合高倍显微镜的使用,对L型微纳机器人的运动姿态变化进行了分析,有利于确定最快前进速度下的L型微纳机器人的运动状态;（3）对L型微纳机器人在旋转磁场下的3D运动控制进行了初步的探索,该成果有望结合微纳机器人的集群控制,实现在生物体内的靶向运动操控。本文的创新点在于提出了利用电子束曝光技术来制备微纳机器人,相较于目前该领域中的其他制备方法,如紫外光刻、激光直写和化学合成等方法,能够实现高精度和高产出的特点优势,这些特点对于靶向药物运输是非常重要的,同时该技术还为制备尺寸适合在生物体内运动的微纳机器人提供了方法。该研究通过制备简单二维形状的非手性L型微纳机器人,在旋转磁场中可实现三维运动,这项工作的成果将是微纳机器人迈向实用药物输送系统的重要一步。

关键词： L型微纳机器人非手性电子束曝光技术制备运动控制

基于分子间四重氢键作用的超分子聚合物的凝胶行为研究

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基于分子间四重氢键作用的超分子聚合物的凝胶行为研究

2007年全国高分子学术论文报告会

作者：曲松楠李敏吉林大学材料科学与工程学院吉林大学料科学与工程学院

＜正＞非手性小分子化合物 N,N′-二[3,4,5-三（烷氧基链）苯酰基]草酰肼（FH-Tn,n=3,4, 5,6,7,8,10）在乙醇中可形成较稳定的凝胶。这系列化合物在乙醇中的凝胶能力和凝胶形貌受尾端烷基链的影响较大。FH-T6和 FH-T7在乙醇中具有很强... 详细信息

＜正＞非手性小分子化合物 N,N′-二[3,4,5-三（烷氧基链）苯酰基]草酰肼（FH-Tn,n=3,4, 5,6,7,8,10）在乙醇中可形成较稳定的凝胶。这系列化合物在乙醇中的凝胶能力和凝胶形貌受尾端烷基链的影响较大。FH-T6和 FH-T7在乙醇中具有很强的凝胶能力,其形成凝胶

关键词：有机凝胶氢键超分子非手性螺旋结构