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直馏汽油与混合碳四非临氢改质技术的工业应用

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石油炼制与化工 2012年第10期43卷 69-72页

作者：王光润刘金迪郑登富唐文四川石化南充炼油厂四川南充637000

四川石化南充炼油厂原有1套100kt/a直馏汽油芳构化装置,后采用中国石化石油化工科学研究院开发的直馏汽油与混合碳四非临氢改质技术对该装置进行了扩能改造,装置处理能力提高到180kt/a。1年多的实际运转结果表明,与原有技术相比,采用新... 详细信息

四川石化南充炼油厂原有1套100kt/a直馏汽油芳构化装置,后采用中国石化石油化工科学研究院开发的直馏汽油与混合碳四非临氢改质技术对该装置进行了扩能改造,装置处理能力提高到180kt/a。1年多的实际运转结果表明,与原有技术相比,采用新技术后装置的产品分布更为合理,汽油产品的收率提高幅度大,副产品干气收率降低,能耗也相应降低。

关键词：汽油碳四非临氢芳构化

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重整油非临氢脱烯烃新工艺的研究

炼油技术与工程 2015年第5期45卷 28-30页

作者：程建石培华侯志忠冯保杰中国石油化工股份有限公司天津分公司天津市300270

炼油型重整装置脱庚烷塔底油(主要馏分是C8和C9)精制的目的是脱除C8馏分中的微量烯烃。对传统的非临氢脱烯烃精制工艺及其后脱烯烃工艺存在的问题进行分析后,提出了3种新的改进工艺。新工艺重点对C8馏分进行靶向式脱烯烃精制,不仅降低... 详细信息

炼油型重整装置脱庚烷塔底油(主要馏分是C8和C9)精制的目的是脱除C8馏分中的微量烯烃。对传统的非临氢脱烯烃精制工艺及其后脱烯烃工艺存在的问题进行分析后,提出了3种新的改进工艺。新工艺重点对C8馏分进行靶向式脱烯烃精制,不仅降低了需处理的精制原料量,还可以改善脱烯烃原料中重组分、胶质等方面性质,精制催化剂的寿命延长了5倍左右,使C8馏分二甲苯溴指数满足不大于50 mg Br/(100 g)的苛刻指标要求。

关键词：二甲苯非临氢靶向式脱烯烃新工艺重整二甲苯溴指数

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柴油非临氢降凝催化剂的研究

大庆石油学院学报 1994年第4期18卷 75-80页

作者：张海燕宋华董群宁英男苏江龙大庆石化总厂

研制了柴油降凝催化剂ＺＤＳ－１．在常压、非临氢条件下常三线柴油凝点可降低４８～５８℃，液体产品收率为０．７５～０．８０，其中柴油收率为０．４５～０．５０．催化剂单程使用寿命约５个月。

关键词：柴油非临氢催化剂降凝

FCC轻汽油非临氢脱硫吸附剂的制备与性能研究

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FCC轻汽油非临氢脱硫吸附剂的制备与性能研究

作者：徐志皓中国石油大学(北京)

学位级别：硕士

目前我国商品汽油中FCC汽油约占70%0%,受到原料性质和炼油工艺的影响,催化裂化汽油中不可避免的含有一定量硫化物,成为成品汽油含有硫化物的主要原因。目前我国汽油脱硫方法主要以选择加氢为主,该方法是将催化裂化汽油切割成轻重两种组... 详细信息

目前我国商品汽油中FCC汽油约占70%0%,受到原料性质和炼油工艺的影响,催化裂化汽油中不可避免的含有一定量硫化物,成为成品汽油含有硫化物的主要原因。目前我国汽油脱硫方法主要以选择加氢为主,该方法是将催化裂化汽油切割成轻重两种组分,重组分进行加氢脱硫,轻组分进行醚化降烯烃,然后二者进行调和。FCC轻汽油通过醚化降烯烃可以降低轻汽油中的非活性烯烃含量,同时还能够将辛烷值提高,为了提高轻汽油中醚类的含量,需要富集较多的C叔碳烯烃,将轻汽油的切割温度提高到70℃,同时也会造成轻汽油中硫含量达到30μg/g或更高,硫含量的提高将会导致调和后的汽油达不到国V的标准。另一方面,FCC轻汽油可以作为催化裂解制丙烯,轻汽油制氢的原料,同时也可作为氢甲酰化的原料,硫化物的存在也会造成催化剂中毒,所以对FCC轻汽油进行超深度脱硫是必要的。FCC轻汽油具有辛烷值高,烯烃含量高的特点,传统的临氢吸附脱硫法会造成辛烷值损失,吸附周期短,吸附剂再生频繁,再生能耗过大的缺点。因此,本课题在实验室前期研究的基础上,开发适用于轻汽油的非临氢超深度脱硫的吸附剂及吸附脱硫工艺。采用混捏法制备了吸附剂载体,将活性组分和助剂以等体积浸渍法负载在载体上,制备一系列吸附剂,并以国内某化工厂的轻汽油为原料,在固定床反应器上考察了吸附剂组成及制备条件对吸附剂性能的影响。结果表明,以ZnO为载体,负载6%的活性组分Ni和5%的活性组分Cu,在500℃下焙烧,350℃下还原制备出来的吸附剂能够将硫含量为200μg/g的原料油降低至1μg/g以下。通过压碎强度和压汞表征可知:压碎强度为58.2 N/cm,平均孔半径为39.9 nm,比表面积为33.9m/g。对性能较好的吸附剂进行工艺条件优化,研究了反应温度、体积液空速、反应压力、不同硫化物类型原料油和不同初始硫含量原料油对于吸附剂脱硫效果的影响。结果表明,当反应温度为380℃,反应液空速为2 h,反应压力为0.6 MPa时,原料油硫含量为200μg/g时,吸附剂穿透时间长达88 h,穿透硫容为1.97%,辛烷值无损失。

关键词：轻汽油脱硫非临氢氧化锌

改性HZSM-5催化剂非临氢芳构化性能研究

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改性HZSM-5催化剂非临氢芳构化性能研究

作者：王星星南京工业大学

学位级别：硕士

我国催化裂化汽油(FCC)比例高达80%,而FCC汽油烯烃体积分数在50%左右,已经远远超出了国家和国际标准。可以采用改进催化裂化技术、醚化和加氢精制等技术来降低FCC汽油烯烃含量,但这些方法降低烯烃含量的幅度很有限,或者使得汽油辛烷值... 详细信息

我国催化裂化汽油(FCC)比例高达80%,而FCC汽油烯烃体积分数在50%左右,已经远远超出了国家和国际标准。可以采用改进催化裂化技术、醚化和加氢精制等技术来降低FCC汽油烯烃含量,但这些方法降低烯烃含量的幅度很有限,或者使得汽油辛烷值降低。利用汽油非临氢芳构化技术把汽油中烯烃转化为辛烷值更高的芳烃可以达到大幅度降低烯烃和保持辛烷值不降低甚至有所提高的目的,同时节省了能源,降低了设备要求,最终减少了生产成本。本文采用共浸渍法制备了Zn、P和Ga改性的HZSM-5催化剂。同时利用X射线衍射(XRD)、N2吸附比表面积测定(BET)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、热重(TG)等方法对水热处理前后改性催化剂的晶相结构、比表面积、表面酸性和反应积炭行为进行表征。结果表明,水热处理总体上没有破坏HZSM-5的骨架结构,降低了ZnPGa/HZSM-5催化剂的比表面积、总酸量和酸强度,抑制了ZnPGa/HZSM-5催化剂上正庚烷芳构化反应过程中的积炭。催化剂上正庚烷芳构化反应性能评价结果表明Zn的引入既抑制了HZSM-5上正庚烷的裂解又促进了芳构化反应的进行,最佳Zn负载量为2%;第二组元P的引入能阻止Zn的流失,同时阻碍了芳构化反应过程中大分子物质的生成,减少了催化剂表面积炭,从而提高了催化剂芳构化性能稳定性,最佳P负载量为0.2%;第三组分Ga的引入不仅能促进正庚烷转化和芳构化,还能抑制中间产物氢解,增加液体产物收率,最佳Ga负载量为0.2%。水热处理降低了ZnPGa/HZSM-5上正庚烷芳构化反应的初活性,但提高了液体收率和稳定性。ZnPGa/HZSM-5催化剂具有良好的正庚烷芳构化反应稳定性。在反应温度400 oC,反应压力0.1MPa,WHSV为2h-1的工艺条件下,ZnPGa/HZSM-5催化剂上正庚烷芳构化反应120 h时间内的液体收率、正庚烷转化率、芳烃选择性及液相产物中芳烃含量分别稳定在55%,70%,15%,20%左右。FCC汽油中具有代表性的烯烃1-己烯在Zn、P和Ga的负载量分别为2%、0.2%和0.2%的最佳改性HZSM-5上的芳构化反应结果表明,在相同反应条件下,1-己烯比正庚烷更容易芳构化。水热处理降低了ZnPGa/HZSM-5上1-己烯芳构

关键词： HZSM-5 改性非临氢芳构化

不饱和脂肪酸非临氢一步法制备长链烷烃和芳烃的研究

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不饱和脂肪酸非临氢一步法制备长链烷烃和芳烃的研究

作者：田秋容浙江大学

学位级别：硕士

随着航空燃料消耗量的日益增加、石化资源的日益枯竭和温室效应的日益突显,生物航空煤油制备技术已成为生物质领域的研究热点。以精炼的植物油为原料的加氢脱氧技术是目前从油脂出发制备生物航空煤油的主流方法,此技术存在着氢耗大和原... 详细信息

随着航空燃料消耗量的日益增加、石化资源的日益枯竭和温室效应的日益突显,生物航空煤油制备技术已成为生物质领域的研究热点。以精炼的植物油为原料的加氢脱氧技术是目前从油脂出发制备生物航空煤油的主流方法,此技术存在着氢耗大和原料成本高等问题。近年来以低品位油脂为原料,非临氢脱羧制备生物航空煤油的技术路线得到了更多的关注和发展,然而不饱和脂肪酸/酯的非临氢脱羧效率并不高,且不能同时得到适量的航空煤油必需组分——芳烃。本文对油酸原位氢转移、脱羧和芳构化的反应规律和机理进行了系统的研究,考察了溶剂对油酸催化转化的影响方式,建立了一种无溶剂和非临氢下Pt/C催化油酸脱羧并芳构化的方法,最终将该方法应用于三油酸甘油酯、低品位油脂微藻油和地沟油及其水解产物的反应体系中以验证其通用性和实用性,本文的主要工作概括如下:首先,以Pt/C为催化剂,油酸为原料,考察了催化剂和油酸的加量对油酸催化转化反应的影响,探究了不同反应温度下油酸随反应时间的变化并推测了油酸催化转化的反应路径,用同样条件下硬脂酸和1-十七烯的催化转化结果验证了反应路径,对比了短链烯酸3-辛烯酸、3-壬烯酸和油酸的催化转化结果,最终阐明了无溶剂和非临氢下油酸原位氢转移、脱羧和芳构化的反应机理。结果表明:以Pt/C为催化剂,在无溶剂和非临氢的条件下,油酸350℃中反应80 min后转化率为100%,得到71%十七烷,同时得到19%的芳烃-航空煤油重要组成部分,一步法完成了氢转移、脱羧和芳构化等一系列反应。推测油酸催化转化的主要反应机理为:首先一部分油酸脱羧到8-十七烯,然后8-十七烯和一部分油酸脱氢成多烯,多烯通过分子内Diels-alder反应环化,进一步脱氢芳构化,释放出的氢用于油酸中不饱和键的加氢饱和,得到硬脂酸,最后硬脂酸脱羧得到十七烷。其次,以Pt/C为催化剂,油酸为原料,分别在无溶剂、十二烷和高温液态水三个溶剂体系中探究了溶剂、催化剂加量以及反应时间对油酸催化转化的影响。并对比了溶剂对1-十七烯和油酸反应体系影响的区别,同时考察了不同溶剂体系中催化剂的稳定性和重复使用性能,最终推断出溶剂对油酸催化转化的影响方式。结果表明,十二烷和高温液态水均能抑制脱羧和芳构化,溶剂对芳构化的抑制来源于溶剂的快速供氢。溶剂竞争催化剂活性中心是十二烷和高温液态水的共同影响方式。高温液态水对油酸脱羧的抑制作用更大,高温液态水的另一影响因素为水电离出的H+和与油酸形成的氢键抑制了羧基电离,从而抑制油酸的脱羧和芳构化的进行。无溶剂、十二烷以及高温液态水油酸催化转化体系中的Pt/C流失很少,但存在积碳(其中十二烷积碳量最大),导致催化效率降低,回收后的Pt/C在200℃中焙烧2 h后可重新使用。最后,以Pt/C为催化剂,对比了同样条件下三油酸甘油酯和油酸的催化转化结果,接着以微藻油和地沟油及其水解产物为原料,分析了其原料组成,考察了油脂催化转化后的产物分布和元素组成,并计算了最终产物的热值。结果表明,不饱和脂肪酸酯与不饱和脂肪酸都可以在无溶剂和非临氢的条件下原位氢转移、脱羧并芳构化,但由于酯基的存在,不饱和脂肪酸酯的反应速率略有降低。将前章节中建立的无溶剂和非临氢下Pt/C催化脱羧和芳构化的方法应用于微藻油和地沟油及其水解产物后,油脂的含氧量降低,热值上升,微藻油和地沟油水解产物350℃下反应80 min后含氧量低至3.5%和1.7%,得到72%和31%的生物航空煤油范围内的长链烷烃和芳烃,热值分别为45.5 MJ/kg和48.4 MJ/kg;微藻油和地沟油反应结果与其水解产物相近。因此,所建立的无溶剂和非临氢下Pt/C催化脱羧和芳构化的方法适用于低品位油脂一步法制备适当比例的长链烷烃和芳烃的反应体系。

关键词：不饱和脂肪酸 Pt/C 溶剂非临氢长链烷烃芳烃

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非临氢降凝催化剂的研究

广州化工 2005年第5期33卷 41-43页

作者：吴令娣赵雪松胡庆文张成涛李晓鸥辽宁石油化工大学辽宁抚顺113001 中国石油抚顺石化公司催化剂厂辽宁抚顺113001

研制了降凝催化剂FC-DB,在常压非临氢条件下以抚顺石油二厂催化裂化柴油和辽化加氢裂化尾油为原料,考察了温度、空速对降凝效果的影响。催化裂化柴油凝点可降低5-25℃,液体收率98%以上,柴油收率85%以上;加氢裂化尾油凝点可降低36-56℃,... 详细信息

研制了降凝催化剂FC-DB,在常压非临氢条件下以抚顺石油二厂催化裂化柴油和辽化加氢裂化尾油为原料,考察了温度、空速对降凝效果的影响。催化裂化柴油凝点可降低5-25℃,液体收率98%以上,柴油收率85%以上;加氢裂化尾油凝点可降低36-56℃,液体收率在95%左右,润滑油基础油的收率在90%左右,裂解气产量很少,降凝效果显著。

关键词：非临氢催化剂降凝试验

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直馏汽油非临氢改质装置操作的优化

中文科技期刊数据库（全文版）工程技术 2017年第3期 238-238,240页

作者：王敬露蓝星(天津)化工有限公司天津300300

我厂采用的由中国石化石油化工科学研究院开发的非临氢改质技术。该技术以C4馏分和直馏汽油为混合原料,在低压、非临氢的条件下,生产辛烷值高且烯烃含量低的稳定汽油和富含烷烃的液化气。本文通过对最近几年的生产数据进行统计分析,总... 详细信息

我厂采用的由中国石化石油化工科学研究院开发的非临氢改质技术。该技术以C4馏分和直馏汽油为混合原料,在低压、非临氢的条件下,生产辛烷值高且烯烃含量低的稳定汽油和富含烷烃的液化气。本文通过对最近几年的生产数据进行统计分析,总结与生产相关的各工艺参数对液体转化率、催化剂单程寿命的影响,参照这些数据进行操作,可以保证装置在较优的条件下的平稳运行,提高液体转化率,并且最大限度的延长反应周期,为企业增加赢利。

关键词：余碳四非临氢液体转化率反应周期

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柴油非临氢降凝催化剂的研制与评价

辽宁石油化工大学学报 2007年第4期27卷 17-20页

作者：宋毅刘洁翟玉春东北大学辽宁沈阳110006 辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺113001

以ZSM-5为主体,加入一定量的自制BCM沸石,采用水热合成法合成新型柴油非临氢降凝催化剂,以催化裂化柴油和常三线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明,本降凝催化剂具有明显的降凝效果,当反应温度为340℃,空速为1 h-1时,凝点降幅... 详细信息

以ZSM-5为主体,加入一定量的自制BCM沸石,采用水热合成法合成新型柴油非临氢降凝催化剂,以催化裂化柴油和常三线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明,本降凝催化剂具有明显的降凝效果,当反应温度为340℃,空速为1 h-1时,凝点降幅为62℃左右,且液体产品收率高,均在95%以上。本降凝催化剂生产的柴油十六烷值高,硫、氮含量低,凝点低,基本满足产品调和出厂的质量要求。

关键词：非临氢降凝催化剂