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威百亩产生的异硫氰酸甲酯环境行为与土传病原物关系研究

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威百亩产生的异硫氰酸甲酯环境行为与土传病原物关系研究

作者：陈新华吉林农业大学

学位级别：硕士

采用土壤消毒是目前最为有效且稳定的土传病害防控关键技术之一,但继效果最好的熏蒸剂甲基溴由于破坏臭氧层被淘汰后,高毒农药氯化苦的禁用也被提上日程,由此导致熏蒸剂产品缺乏。目前在国内农业生产中可大面积推广应用的品种仅有棉隆（... 详细信息

采用土壤消毒是目前最为有效且稳定的土传病害防控关键技术之一,但继效果最好的熏蒸剂甲基溴由于破坏臭氧层被淘汰后,高毒农药氯化苦的禁用也被提上日程,由此导致熏蒸剂产品缺乏。目前在国内农业生产中可大面积推广应用的品种仅有棉隆（Dazomet）与威百亩（Metam sodium）,二者活性成分均为降解产物异硫氰酸甲酯（Methyl isothiocyanate,MITC）,其中威百亩应用成本相对棉隆更容易被农民接受,但由于缺乏因地制宜的威百亩应用标准,导致其应用中存在防治土传病害效果不稳定问题。针对上述问题本论文开展了系列研究,研究结果如下:1.为了减少威百亩应用前稀释过程中的损失,研究了不同稀释倍数和p H的水溶液对威百亩转化产生MITC及其消解动态的影响。研究结果表明在中性条件下威百亩分解产生的MITC量及其消解速度均随稀释倍数增加而增加;在酸性条件下,稀释100倍时MITC产生量及消解速度均为最大,稀释50倍时MITC产生量最低,稀释400倍时MITC消解最慢;在碱性条件下,MITC产生量随稀释倍数增加而增加,稀释1000倍时消解最快,稀释100倍时最慢。推荐采用滴灌或者浇灌方式施用威百亩时,稀释倍数不能高于50倍。2.土壤中气固液中总MITC的浓度-时间曲线下面积（AUC）相对气相MITC的AUC更能反应MITC活性效应,为了因地制宜制定威百亩应用标准,采用顶空瓶法研究了不同土壤类型、含水量、温度、应用剂量及有机质含量条件下,威百亩应用后气固液中总MITC的AUC变化规律及其与土传病原菌物防效关系。研究结果表明威百亩进入土壤后1.5-1.75 h后检测到的MITC浓度最高,然后随时间下降。在十种土壤中气固液中总MITC的AUC其中北京土壤最小,为474.10 mg kgh;浙江土壤最大,为3190.67 mg kgh,其与MITC降解半衰期及应用剂量间存在显著正相关关系、与土壤速效钾、有效磷含量及土壤温度间存在负相关关系、与对镰孢菌（Fusarium）和疫霉菌（Phytophthora）的防效呈显著正相关关系,对含水量、有机质变化响应因土壤而异。MITC降解半衰期与土壤中厚壁菌门、芽孢杆菌门、粘菌门和放线菌门相对丰度呈显著负相关。3.为了降低威百亩应用成本,创新了威百亩分层注射,通过室内土柱和田间试验对比了威百亩单层注射+覆膜处理、分层注射+覆膜处理、分层注射+压实处理及分层注射+水封处理间MITC向大气中散发、扩散分布及土壤中残留规律及对土传病原菌防治效果差异。研究结果表明分层注射威百亩后,土壤表面压实处理和覆膜处理在降低MITC大气散发量、土壤中气固液中总MITC的AUC值、对镰孢菌和线虫的防治效果等方面无显著差异,但压实处理对疫霉菌的防效低于覆膜处理;压实处理可以降低威百亩应用成本500元/亩,所以在疫霉菌数量较低的土壤中可以推广应用威百亩分层注射+压实处理的施药方式。

关键词：威百亩异硫氰酸甲酯浓度-时间曲线下面积降解半衰期分层注射土壤表面处理

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水中四环素类化合物在不同光源下的光降解

环境工程学报 2012年第8期6卷 2465-2469页

作者：胡学香陈勇聂玉伦胡春中国科学院生态环境研究中心北京100085

研究了模拟太阳光和实际室外太阳光下四环素类化合物在水溶液中的光降解。结果表明,四环素类化合物(TCs)在模拟太阳光照射下均能发生直接光降解,且其降解速率随pH不同变化很大。四环素(TC)、土霉素(OTC)、金霉素(CTC)和多西环素(DTC)的... 详细信息

研究了模拟太阳光和实际室外太阳光下四环素类化合物在水溶液中的光降解。结果表明,四环素类化合物(TCs)在模拟太阳光照射下均能发生直接光降解,且其降解速率随pH不同变化很大。四环素(TC)、土霉素(OTC)、金霉素(CTC)和多西环素(DTC)的光降解速率随溶液pH升高明显加快,而米诺环素(MTC)在水中的光降解速率随溶液pH升高略有下降。天然水体pH范围内,模拟太阳光照下四环素类化合物表观光降解速率常数在0.004～0.026 min-1范围内,降解半衰期在26～136 min范围内。在室外实际太阳光照下,四环素类化合物光降解反应速率与太阳光强成正比例关系。晴朗无云天气下,四环素类化合物降解半衰期在春冬季节较长、夏季节较短;四环素在东江实际水体中表观光降解速率很快,在冬季晴天天气下,其平均半衰期仅为8.2 min。

关键词：直接光降解四环素类化合物模拟太阳光太阳光降解半衰期

溶胶制备工艺对TiO_2光催化剂活性的影响

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环境化学 2005年第5期24卷 525-527页

作者：史载锋任学昌孔令仁南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验室南京210093 海南师范学院化学系

考察了不同酸、溶剂以及不同比例水制备的溶胶对TiO2光催化剂活性的影响进行了分析.结果表明,在盐酸、醋酸、草酸和甲基丙烯酸中,采用醋酸所得催化剂活性最好;在乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇4种溶剂中,采用正丁醇作溶剂所得催化剂活性... 详细信息

考察了不同酸、溶剂以及不同比例水制备的溶胶对TiO2光催化剂活性的影响进行了分析.结果表明,在盐酸、醋酸、草酸和甲基丙烯酸中,采用醋酸所得催化剂活性最好;在乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇4种溶剂中,采用正丁醇作溶剂所得催化剂活性最好;最佳溶胶制备条件为钛酸丁酯∶水∶冰醋酸:正丁醇=1∶3∶8∶10(摩尔比);最优条件下制备的TiO2催化剂平均粒径为15·19nm,晶型为锐钛矿,对小于320nm的紫外光有良好的吸收;利用研制的TiO2光催化剂降解多菌灵废水,反应1h,COD去除率在35%左右;对9·606mg·l-1的苯酚溶液光降解半衰期为4·6min.

关键词：溶胶二氧化钛光催化活性 TiO2催化剂制备工艺 TiO2光催化剂降解半衰期 COD去除率甲基丙烯酸正丁醇

江中有机污染物结构与生物降解性定量关系研究

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河海大学学报（自然科学版） 2003年第2期31卷 200-202页

作者：陆光华王超包国章河海大学环境科学与工程学院江苏南京210098 吉林大学环境与资源学院吉林长春130023

采用标准测试方法测定了20种化合物在自然江水(松花江)中的生化需氧量(BOD)随时间的变化,得到了生物降解半衰期.实验结果表明,20种有机污染物在120h基本上都达到了降解平衡,降解半衰期在10～27h之间.采用量子化学MOPAC6.0 AM1法计算了... 详细信息

采用标准测试方法测定了20种化合物在自然江水(松花江)中的生化需氧量(BOD)随时间的变化,得到了生物降解半衰期.实验结果表明,20种有机污染物在120h基本上都达到了降解平衡,降解半衰期在10～27h之间.采用量子化学MOPAC6.0 AM1法计算了分子最高占据轨道能(EHOMO),结合酸解离常数pKa进行定量结构生物降解性关系研究,得到如下模型:T1/2=55.87(±9.27)+4.62(±0.94)EHOMO+0.94(±0.26)pKa,R=0.880,s=2.84.应用所得模型对生物降解性进行预测,大部分化合物拟合很好,残差较小.所研究化合物的生物降解性主要与取代基的电子效应有关.

关键词：有机污染物生物降解性定量关系苯类降解半衰期松花江

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丁硫克百威、克百威在白菜中的降解

江苏农业科学 2017年第11期45卷 135-139页

作者：宋禹王强张昌朋吴莉宇何书苗海南省植物保护总站海南海口570203 省部共建国家重点实验室培育基地"浙江省植物有害生物防控重点实验室"/农业部农药残留检测重点实验室/浙江省农业科学院农产品质量标准研究所浙江杭州310021

通过温室试验,采用气相色谱法测定丁硫克百威、克百威在白菜中的降解规律。结果表明:丁硫克百威在白菜中逐渐降解,降解半衰期为0.37~0.82 d;丁硫克百威在白菜中代谢产生克百威和3-羟基克百威,代谢物含量在白菜中呈现先升高后降低趋势,... 详细信息

通过温室试验,采用气相色谱法测定丁硫克百威、克百威在白菜中的降解规律。结果表明:丁硫克百威在白菜中逐渐降解,降解半衰期为0.37~0.82 d;丁硫克百威在白菜中代谢产生克百威和3-羟基克百威,代谢物含量在白菜中呈现先升高后降低趋势,降解半衰期分别为2.34~2.83、2.82~3.13 d。克百威在白菜中的降解半衰期为2.54~2.66 d;克百威在白菜中代谢产生3-羟基克百威,代谢物含量呈现先升高后降低趋势,降解半衰期为2.34~2.83 d。

关键词：丁硫克百威克百威降解半衰期代谢产物

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酶联免疫测定技术在研究氟虫腈降解中的应用

江苏农业学报 2005年第2期21卷 113-117页

作者：颜春荣刘贤进余向阳张存政王冬兰李进江苏省农业科学院食品质量安全与检测研究中心

利用单克隆抗体间接竞争ELISA技术检测氟虫腈在青菜和土壤中的降解规律。其在青菜中的降解动态符合一级降解动力学方程C=0.1927e-0.0666t,降解半衰期为10.4d,r=-0.9787;在土壤中的降解符合一级降解动力学方程C=0.0990e-0.0459t,半衰期为... 详细信息

利用单克隆抗体间接竞争ELISA技术检测氟虫腈在青菜和土壤中的降解规律。其在青菜中的降解动态符合一级降解动力学方程C=0.1927e-0.0666t,降解半衰期为10.4d,r=-0.9787;在土壤中的降解符合一级降解动力学方程C=0.0990e-0.0459t,半衰期为15.1d,r=-0.9826。在室内从紫外线、臭氧、pH值、原子辐照4个方面对氟虫腈消解状况进行了分析,发现紫外线照射25h时,氟虫腈降解率最高可达到90%;通入臭氧60min时,氟虫腈降解率最高可达48.5%;溶液pH为12时,氟虫腈在48h时降解率高达88.0%;而辐照处理对氟虫腈的降解效果不明显。

关键词：氟虫腈测定技术酶联免疫间接竞争ELISA 动力学方程应用单克隆抗体降解半衰期紫外线照射降解率降解规律技术检测降解动态溶液pH 降解效果辐照处理 pH值土壤青菜臭氧

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丁硫克百威、克百威在小白菜中降解研究

丁硫克百威、克百威在小白菜中降解研究

作者：宋禹海南大学

学位级别：硕士

丁硫克百威作为氨基甲酸酯类农药主要品种之一,其代谢产物克百威、3-羟基克百威毒性较高,对人类健康及生态环境具有一定的危害性。因此,研究丁硫克百威、克百威的降解规律,对田间合理施用农药有重要指导意义,同时对初步判定植株中是否... 详细信息

丁硫克百威作为氨基甲酸酯类农药主要品种之一,其代谢产物克百威、3-羟基克百威毒性较高,对人类健康及生态环境具有一定的危害性。因此,研究丁硫克百威、克百威的降解规律,对田间合理施用农药有重要指导意义,同时对初步判定植株中是否喷洒禁用农药克百威具有一定的参考价值。本论文选用种植广泛,消费量较高的小白菜,进行了小白菜和水中丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威多残留检测分析方法研究;采用不同光照、温度储存条件对丁硫克百威在丙酮和水基质中的稳定性进行研究;通过温室模拟试验,研究丁硫克百威、克百威及代谢物在小白菜中的残留变化趋势及降解比例范围。结果如下： (1)采用乙腈提取,酸性氧化铝和弗罗里硅土填充柱净化,GC-NPD检测,建立了一种可以同时检测丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威在小白菜及水中的分析检测方法。本方法标准曲线线性关系良好,丁硫克百威、克百威最低检出浓度均为0.01mg/kg,3-羟基克百威为0.02mg/kg,丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威在小白菜和水中平均回收率分别为81.88%～8.44%、75.86%～91.55%,相对标准偏差分别为2.17%～5.51%、2.97%～8.87%,能够满足农药残留分析的要求。 (2)不同光照、不同温度条件,进行丁硫克百威在丙酮、水基质中的稳定性试验。黑暗条件或室内自然光条件下,室内温度保持15℃-25℃之间时,丙酮及水基质中丁硫克百威较稳定,且2h降解率较低,为保证试验结果准备性,本试验室内和室外过程中均选择上述条件进行。 (3)小白菜植株上的消解试验结果表明,施用不同剂量丁硫克百威时,丁硫克百威半衰期为0.75d,施用不同剂量克百威时,克百威半衰期为2.59d,施用不同剂量丁硫克百威+克百威时,丁硫克百威半衰期为0.99d,其中丁硫克百威降解较快,代谢产物克百威及3-羟基克百威浓度随时间增加呈现先升后降趋势。 (4)根据施药后不同时间丁硫克百威、克百威及3-羟基克百威残留量结果,初步得出：当检测到小白菜中克百威残留量和3-羟基克百威残留量的比值大于1时,初步确定小白菜中施用了丁硫克百威;当检测到小白菜中克百威和3-羟基克百威残留量的比值小于1时,初步确定小白菜中至少施用了克百威。

关键词：丁硫克百威克百威 3-羟基克百威降解半衰期比值

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喹赛多及其主要代谢物在土壤中迁移转化研究

喹赛多及其主要代谢物在土壤中迁移转化研究

作者：张志美华中农业大学

学位级别：硕士

喹喔啉类(quinoxalines)是一类具有广谱抗菌和促生长双重作用的动物专用药物，自上世纪70年代以来被广泛的用于养殖业。一些早期品种如卡巴氧(carbadox)、喹乙醇(quinoxaline)等已经被证明对人畜有较强的毒副作用，已被各国不同程度的... 详细信息

喹喔啉类(quinoxalines)是一类具有广谱抗菌和促生长双重作用的动物专用药物，自上世纪70年代以来被广泛的用于养殖业。一些早期品种如卡巴氧(carbadox)、喹乙醇(quinoxaline)等已经被证明对人畜有较强的毒副作用，已被各国不同程度的禁止或限制使用。华中农业大学兽药研究所采用化学方法合成的新药喹赛多(cyadox)是喹喔啉类一个新的品种。临床研究证明，喹赛多毒副作用小，对鸡、猪、羊、鱼等动物有良好的抗菌促生长作用，能提高饲料的利用率和转化率，在动物体内消除迅速、残留低、食品安全性高，具有较大的应用开发前景。目前还没有有关喹赛多及其代谢物环境安全性评价的报道。本试验通过建立喹赛多及其两种体内主要代谢物脱二氧喹赛多和喹喔啉-2-羧酸的高效液相色谱检测方法，首次考察上述三种化合物在土壤中的吸附性能和降解能力，阐述其在土壤中的迁移转化规律，为正确处理含有该类药物的畜禽排泄物提供理论依据。吸附和解吸试验是考察药物在土壤中的结合能力的重要指标。本试验考察了室温条件下喹赛多及其代谢物在沙土和粘土中的吸附能力。试验水环境为0.01mol／LCaCl水溶液。结果表明，喹赛多和脱二氧喹赛多在土壤中吸附能力较强，但是喹赛多同时有较强的解吸能力。喹赛多和脱二氧喹赛多能在短时间(8h)内达到吸附平衡。在2～10mg／L浓度范围内，喹赛多吸附常数(Kads)为19.1～13.6L／kg之间，脱二氧喹赛多在226.1～5.1L／kg之间。喹喔啉-2-羧酸在24h内可达到吸附平衡，吸附能力较喹赛多和脱二氧喹赛多更弱，在0.25～5mg／L浓度范围内吸附常数均在1L／kg以下。土壤性质对三种药物吸附能力的影响都不大。本试验表明，喹赛多、脱二氧喹赛多和喹喔啉-2-羧酸进入土壤后，随着雨水等作用很容易进入水环境，提示我们其对水环境可能有一定的毒害作用。为考察这三种药物在土壤中的降解情况，在土中按0.5mg／kg的浓度添加药物，根据正交试验设计放在设定好的条件下降解，不同时间点取样提取后HPLC检测剩余

关键词：喹赛多脱二氧喹赛多喹喔啉-2-羧酸土壤吸附解吸降解半衰期

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烷基苯磺酸钠在环境中自然降解的研究进展

石化技术与应用 2008年第5期26卷 486-491页

作者：张学佳纪巍康志军孙大勇单伟中国石油大庆石化公司炼油厂黑龙江大庆163711 中国石油大庆石化工程有限公司黑龙江大庆163714

烷基苯磺酸钠(LAS)在环境中的自然降解行为一直是环境保护界研究的重点。阐述了LAS在环境(水体、土壤)中的自然降解过程及降解机理,分析了LAS的分子结构、初始浓度及环境中微生物数量、温度、供养量、pH值等主要因素对LAS降解效率的影响... 详细信息

烷基苯磺酸钠(LAS)在环境中的自然降解行为一直是环境保护界研究的重点。阐述了LAS在环境(水体、土壤)中的自然降解过程及降解机理,分析了LAS的分子结构、初始浓度及环境中微生物数量、温度、供养量、pH值等主要因素对LAS降解效率的影响,以期为LAS的扩大应用及其污染治理提供参考和依据。

关键词：烷基苯磺酸钠(LAS) 表面活性剂自然降解生物降解水体土壤降解半衰期降解效率