检索结果-南通市图书馆

检索条件"主题词=阴离子四面体笼"

共 2 条记录，以下是1-10 订阅

全选清除本页清除全部题录导出标记到"检索档案"

详细简洁

排序：

A4L4型手性阴离子四面体笼的构筑及性质研究

A4L4型手性阴离子四面体笼的构筑及性质研究

引用

作者：付瑾西北大学

学位级别：硕士

超分子组装体因其结构多样性和功能丰富性吸引着越多越多研究者的关注,其中金属配位的超分子笼的构筑及性质已有广泛研究,而阴离子配位的超分子笼也逐渐被认识。本论文主要设计了一系列末端基团不同的C对称的三(二脲)配体L,通过其与磷酸... 详细信息

超分子组装体因其结构多样性和功能丰富性吸引着越多越多研究者的关注,其中金属配位的超分子笼的构筑及性质已有广泛研究,而阴离子配位的超分子笼也逐渐被认识。本论文主要设计了一系列末端基团不同的C对称的三(二脲)配体L,通过其与磷酸根(PO)配位形成AL型(“A”表示阴离子,“L”表示配体)阴离子超分子笼,探讨了不同末端基团对其构筑的影响,并且进一步研究了手性阴离子超分子笼的构筑以及性质。这对研究阴离子超分子笼的构筑和性能具有重要意义。本论文主要分为三章,分别介绍了如下内容:第一章为绪论,主要简述了超分子体系的自组装及手性,基于金属配位的四面体超分子笼的发展及应用,手性超分子笼的研究进展,脲类受体的设计及其组装体发展,以及本论文的选题和研究意义。第二章是对阴离子四面体笼构筑的进一步研究。课题组前期的工作成果表明,通过C三(二脲)配体可以成功构筑阴离子四面体笼。本论文进一步研究了C三(二脲)配体的末端基团对四面体笼构筑的影响。为此,选择三苯基胺连接子的配体,将末端硝基扩展为氰基、甲基、苄基得到了配体L-L,通过晶体、核磁、质谱等手段证明末端基团的改变对四面体笼的构筑没有很大影响,说明C对称的三(二脲)骨架是非常可靠的构筑基元。通过紫外、荧光表征发现配体末端基团的改变可以赋予组装体荧光性质,这对组装体进一步应用提供了便捷的检测手段。基于此,将末端基团设计为活性反应位点在构筑四面体笼的基础上进行后修饰,该部分内容现在还处于探索阶段。第三章,基于上一章节中配体L与磷酸根组装的晶体结构,同一单胞中存在着一对外消旋体的四面体笼(ΔΔΔΔ和ΛΛΛΛ)。为了得到单一手性的四面体笼,设计了两组手性位点与脲基团距离不同的配体(L,L),通过晶体、核磁、质谱等手段证明其均能组装成四面体笼。进一步通过圆二色光谱测试发现:当手性位点与脲基团直接相连时,可以组装成单一手性的四面体笼,与晶体结构一致,实现对超分子手性的控制;而相隔一个碳时,却得到复杂的混合组装的结果。将手性配体与非手性配体L混合,发现配体手性可以通过自组装转移到混合组装的四面体笼,手性配体诱导阴离子立构中心产生相同的扭转,从而产生手性放大现象。在阴离子配位化学中同样存在着手性放大并且扩充了C配体手性放大实例。

关键词：阴离子四面体笼自组装手性超分子组装体手性传递手性放大

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

三苯基氧膦桥联的三-联二脲配体的合成及其与磷酸根离子的自组装研究

三苯基氧膦桥联的三-联二脲配体的合成及其与磷酸根离子的自组装...

引用

作者：魏天福西北大学

学位级别：硕士

随着超分子化学的发展,基于金属配位的超分子化学已经做的很成熟了,而基于阴离子配位构筑的超分子结构才慢慢地被化学家熟悉并进行了大量研究。从简单的分子构筑复杂的超分子结构,不仅其具有几何性质,而且还在分子识别,活性物质的吸收... 详细信息

随着超分子化学的发展,基于金属配位的超分子化学已经做的很成熟了,而基于阴离子配位构筑的超分子结构才慢慢地被化学家熟悉并进行了大量研究。从简单的分子构筑复杂的超分子结构,不仅其具有几何性质,而且还在分子识别,活性物质的吸收与释放等主客体化学方面引起广泛关注。本论文中主要合成了不同桥接基团夹角的C对称六脲配体L和L及修饰末端基团合成六脲配体L。这些配体通过与磷酸根阴离子(PO)配位组装构筑形成了AL型以及AL型(―A‖代表阴离子,―L‖代表配体)的超分子结构。AL型的超分子组装体在多羟基化合物的识别方面具有潜在的应用价值。全文主要分为三部分,分别包含了以下内容:第一章的内容为绪论,主要描述了超分子化学的概念,基于金属配位的四面体和三棱柱结构的构筑与应用,基于阴离子配位化学的发展和不同超分子结构的构筑与应用,以及本论文的选题目的和研究意义。第二章,受肌肉拉伸效应的启发,我们希望通过改变配体桥接基团上的键长和夹角来实现四面体笼空腔的扩张。于是改变配体中心连接子的键长与键角构筑新的超分子阴离子组装体。课题组之前的研究结果表明,通过设计合成C对称的三-联二脲配体与磷酸根阴离子配位组装可以成功构筑四面体笼。本章继续设计合成了C对称的三-联二脲配体L,探究改变配体中心连接子的键角与键长对构筑四面体笼的影响。因此,将设计合成的L配体与磷酸根阴离子配位自组装并通过晶体结构、核磁、高分辨质谱等手段证明形成了新的四面体笼,这个研究结果表明C对称的三-联二脲配体的骨架是非常稳定的。与之前构筑的首例四面体晶体结构进行对比,发现P···C键的键长比N···C键的键长长,但是(?)NPN的夹角比(?)NNN形成的夹角小,所以这可能导致其组装的四面体笼的空腔变小,无法封装识别客体分子。第三章,基于第二章中配体L与磷酸根配位组装构筑形成四面体结构,于是在不改变配体的桥接基团情况下改变桥联基团的夹角,合成了不同末端基团C对称的六脲配体(L,L),两个配体分别与磷酸根配位组装。并通过单晶、核磁、高分辨质谱等表征手段证明其均能组装构筑形成AL型的反三棱柱结构。说明在配体桥联基团不变的情况下,所得到的分子组装体的几何形状是由配体桥接角决定的。如果桥接角度固定,配体的尺寸和额外的功能化(末端基团的修饰)对最终的几何形状影响很小。在主客体化学的研究中,通过核磁、高分辨质谱、单晶、圆二色光谱等表征手段证明了反三棱柱2能够将多羟基的甲基β-D-吡喃葡萄糖苷分子封装在其空腔内。

关键词：阴离子四面体笼磷酸根反三棱柱结构桥接角度自组装识别

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

全选清除本页清除全部题录导出标记到“检索档案”

共1页 << < 1 > >>

回到顶部

执行限定条件

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：