检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

负载型磷钨酸催化蒎烯阳离子聚合反应研究

负载型磷钨酸催化蒎烯阳离子聚合反应研究

作者：曾巍广西民族大学

学位级别：硕士

本文分别以活性炭和二氧化硅为载体,以磷钨酸为活性组分,制备了活性炭负载磷钨酸(PW12/C)和二氧化硅负载磷钨酸(PW12/SiO2)两种催化剂,催化α-蒎烯和β-蒎烯阳离子聚合合成萜烯树脂。主要研究内容如下： 1.以磷钨酸为活性组分,分别用二... 详细信息

本文分别以活性炭和二氧化硅为载体,以磷钨酸为活性组分,制备了活性炭负载磷钨酸(PW12/C)和二氧化硅负载磷钨酸(PW12/SiO2)两种催化剂,催化α-蒎烯和β-蒎烯阳离子聚合合成萜烯树脂。主要研究内容如下： 1.以磷钨酸为活性组分,分别用二氧化硅和活性炭作为载体制备了两种催化剂。通过FT-IR、XRD、SEM、NH3-TPD、比表面积和孔径测定等手段对催化剂进行了表征,结果表明,在负载前后杂多酸的Keggin结构没有发生变化,确定了催化剂的制备方法：活性炭负载磷钨酸的制备方法为回流法,二氧化硅负载磷钨酸的制备方法为浸渍法。 2.分别以二氧化硅负载磷钨酸(PW12/SiO2)和活性炭负载磷钨酸(PW12/C)为催化剂,催化p-蒎烯阳离子聚合,合成了β-蒎烯树脂。通过对不同反应条件的研究,确定了适宜的条件：1)PW12/Si02催化p-蒎烯聚合：催化剂负载量为60%,用量为0.6g,催化剂活化温度为200℃,活化时间为0.5h,反应温度为-20℃,反应时间为1h,溶剂1,2-二氯乙烷用量为7mL,p-蒎烯的量为3mL时。β-蒎烯树脂得率可达84.8%,分子量可达到1000以上;2)PW12/C催化β-蒎烯聚合：催化剂负载量为34.2%,用量为0.6g,催化剂活化温度为200℃,活化时间为0.5h,反应温度为0℃,反应时间为2h,溶剂1,2-二氯乙烷用量为7mL,β-蒎烯的量为3mL时。β-蒎烯树脂得率可达77.0%,分子量可达到860左右。采用了FT-IR、1H-NMR、GPC、GC、GC-MS等手段对聚合产物p-蒎烯树脂和异构产物进行了分析和表征。 3.以a-蒎烯为原料,二氧化硅负载磷钨酸为催化剂,合成了α-蒎烯树脂。采用FT-IR、XRD、1NMR、GPC、GC-MS径等手段对聚合产物和异构产物进行了表征。通过单因素法得出α-蒎烯聚合的最佳条件为;催化剂负载量50%,用量0.3g,催化剂活化温度125℃,活化时间2h,反应温度55℃,反应时间2h,溶剂1.2-二氯乙烷用量7mL,α-蒎烯的量3mL。此时得率可达43%,分子量为680左右。

关键词：蒎烯固载型杂多酸阳离子聚合萜烯树脂

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

鎓盐阳离子光敏聚合

高分子通报 1989年第1期 17-23页

作者：洪啸吟冯汉保清华大学化学系中国科学院化学研究所

本文介绍了硫鎓盐和碘鎓盐引发的阳离子光敏聚合的发展与特点,对其光敏引发机理及影响引发效率的各种因素作了讨论,相应的紫外光固化树脂的组成与应用也作了介绍。还发表了一些新的研究结果。

关键词：盐阳离子聚合光敏聚合

亲核性调节剂在异丁烯阳离子聚合中的作用机理

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高分子通报 2004年第3期 1-7,13页

作者：朱寒吴一弦徐旭武冠英北京化工大学教育部"可控聚合反应科学与技术基础"重点实验室北京100029

亲核性调节剂在异丁烯活性阳离子聚合中发挥着极其重要的作用 ,其作用机理主要包括 :(1)碳阳离子稳定化作用 ,即亲核性试剂或它们与Lewis酸生成的络合物与增长链的末端结合 ,来降低活性中心阳离子的“阳离子性” ,抑制副反应 ,使聚合反... 详细信息

亲核性调节剂在异丁烯活性阳离子聚合中发挥着极其重要的作用 ,其作用机理主要包括 :(1)碳阳离子稳定化作用 ,即亲核性试剂或它们与Lewis酸生成的络合物与增长链的末端结合 ,来降低活性中心阳离子的“阳离子性” ,抑制副反应 ,使聚合反应呈现活性聚合特征 ;(2 )质子捕获作用 ,即亲核性试剂捕获质子 ,抑制质子的不可控引发和链转移反应 ;(3)增长链表观稳定作用 ,即亲核试剂降低了增长速率与引发速率之比 ,提高引发效率 ,降低增长速率 ,降低分子量分布 ;(4)抑制自由离子增长作用 ,即亲核试剂与质子源和Lewis酸反应 ,生成同阴离子 ,产生同离子效应 ,抑制自由离子活性中心的引发增长作用。

关键词：亲核性调节剂异丁烯阳离子聚合作用机理稳定化作用质子捕获作用

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

反应型添加剂在阳离子聚合中的作用

反应型添加剂在阳离子聚合中的作用

作者：王鹤北京化工大学

学位级别：硕士

1986年以来,活性碳阳离子聚合得到了长足的发展[1],通过碳阳离子聚合这种威力强大的聚合技术,我们可以制造出以聚异丁烯为基础的具有独特性能的材料[2-6]。实现活性碳阳离子聚合的一个关键点就在于向反应体系中加入某种添加剂,例如给电... 详细信息

1986年以来,活性碳阳离子聚合得到了长足的发展[1],通过碳阳离子聚合这种威力强大的聚合技术,我们可以制造出以聚异丁烯为基础的具有独特性能的材料[2-6]。实现活性碳阳离子聚合的一个关键点就在于向反应体系中加入某种添加剂,例如给电子化合物、铵盐等。尤其是最近几年,几乎所有的能够制备出结构可控的聚合物的活性阳离子聚合体系中都含有添加剂,尽管它们的反应机理不同,但都能够降低反应速度,抑制阳离子聚合过程中的各种副反应。本课题研究反应型添加剂在活性阳离子聚合中的应用,所选作为添加剂的化合物既是添加剂,又是一种阳离子聚合单体。也就是说,它有两种功能:作为添加剂在阳离子聚合体系中将传统的阳离子聚合转变成为活性阳离子聚合,同时与聚合物共聚合,使聚合物链上带有活性官能团。传统的添加剂反应时用量大且反应后需处理掉,这会产生浪费,而反应型添加剂因其可以聚合到聚合物中,既使用量大也不会产生浪费。并且,如果反应型添加剂能与单体聚合,则会给传统的活性聚合物中引入官能团。本论文对5-甲基-5-烯-2-己酮(MHone)、烯丙基丙酮(5H2on)、N-丁烯-3-基丁胺(CNC)及乙烯基苄基三甲基氯化铵(vinN+Cl-)这四种添加剂进行了研究。

关键词：反应型添加剂异丁烯苯乙烯阳离子聚合活性

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

阳离子聚合合成聚苯乙烯大分子单体

高分子学报 1987年第6期 458-462页

作者：戚国荣莫建明杨士林浙江大学化学系浙江大学化学系杭州

近十年来,对大分子单体的合成和表征进行了较广泛的研究,其中尤以聚苯乙烯大分子单体研究得更多。Milkovich等用阴离子聚合合成了一系列具有不同端基的大分子单体。本文采用实验要求比阴离子简单的阳离子聚合方法,用对-氯甲基-β-溴乙... 详细信息

近十年来,对大分子单体的合成和表征进行了较广泛的研究,其中尤以聚苯乙烯大分子单体研究得更多。Milkovich等用阴离子聚合合成了一系列具有不同端基的大分子单体。本文采用实验要求比阴离子简单的阳离子聚合方法,用对-氯甲基-β-溴乙苯和三

关键词：大分子单体阳离子聚合对-氯甲基-β-溴乙苯对-乙烯基苄基聚苯乙烯接枝共聚物

异丁烯与4-乙烯基苄基N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的阳离子共聚合(英文)

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

合成橡胶工业 2001年第3期24卷 173-173页

作者：马育红武冠英杨万泰北京化工大学材料科学与工程学院北京100029

研究了以 H2O/TiCl4为引发体系的异丁烯（ IB）与 4－乙烯基苄基 N,N－二乙基硫代氨基甲酸酯（ VBDC）的阳离子共聚合。结果表明， IB与 VBDC能进行阳离子共聚合。 1H－ NMR及 GPC谱图证明所得聚合物为 IB与 VBDC的共聚物。当 [VBDC]/[... 详细信息

研究了以 H2O/TiCl4为引发体系的异丁烯（ IB）与 4－乙烯基苄基 N,N－二乙基硫代氨基甲酸酯（ VBDC）的阳离子共聚合。结果表明， IB与 VBDC能进行阳离子共聚合。 1H－ NMR及 GPC谱图证明所得聚合物为 IB与 VBDC的共聚物。当 [VBDC]/[IB]（摩尔比）为 0.050,0.075,0.100时，在阳离子共聚合过程中形成了不溶性聚合物，而且不溶物的量随 VBDC用量的增加而增加。

关键词：异丁烯阳离子聚合 4-乙烯基苄基N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

质子捕捉技术在阳离子聚合中的应用

高分子通报 1996年第4期 247-251页

作者：彭宇行中国科学院成都有机化学研究所

本文介绍了质子捕捉技术在阳高子聚合中的应用及最新研究工作进展。对质子捕捉剂在阳离子聚合反应机理研究中的应用以及质子捕捉剂在活性阳离子聚合引发体系中的作用和功能作了详尽的讨论。

关键词：质子捕碳阳离子阳离子聚合活性聚合聚合

电致阳离子聚合改性碳纤维及其复合材料的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

电致阳离子聚合改性碳纤维及其复合材料的研究

作者：赵彬丞北京化工大学

学位级别：硕士

碳纤维是含碳量高于90%的无机高性能纤维,它由有机纤维经热处理转化而成,其力学性能优异,既有碳材料的特征,又具备纺织纤维的柔软可加工性,是性能优异的增强纤维材料,并被常常用于树脂基增强复合材料的制备,制备的树脂基复合材料具有刚... 详细信息

碳纤维是含碳量高于90%的无机高性能纤维,它由有机纤维经热处理转化而成,其力学性能优异,既有碳材料的特征,又具备纺织纤维的柔软可加工性,是性能优异的增强纤维材料,并被常常用于树脂基增强复合材料的制备,制备的树脂基复合材料具有刚性好、质轻等优良特性。但是由于碳纤维含碳量超过90%,表面能低,几乎没有可反应官能团,与树脂润湿性差,因此,碳纤维作为增强材料时,与树脂基材界面之间的界面相容性较差,导致两者之间结合力低,从而影响复合材料的力学性能。因此,提高碳纤维与树脂材料之间的界面作用力是有效改善复合材料力学性能的途径之一。其中,对碳纤维表面进行改性是碳纤维材料研究的热点之一。在现有报道的众多碳纤维表面改性方法中,表面接枝法与电化学聚合改性法,因其改性效果较好且对碳纤维基材的损伤较小而得到广泛的关注与研究。其中,电化学聚合改性要求改性体系具有一定的导电性能,为了获得导电性能,使用导电聚合物或在体系中加入大量的溶剂和电解质分别来稀释和增加溶液的导电性是目前通常采用的两种方法。阳离子光聚合体系是由阳离子光引发剂、单体和树脂组成,其中单体可以作为具有反应活性的稀释剂对树脂和引发剂进行溶解稀释,同时参与聚合反应;而阳离子光引发剂本身就是离子型化合物,可以电离出阴阳离子,使得聚合体系自身就具有导电性,因此,该体系不需要加入任何溶剂与电解质。体系中的单体既作为反应物又作为溶剂,而阳离子光聚合引发剂既作为引发剂又作为电解质,不仅减少了整个聚合改性过程中的浪费,而且没有废弃物、VOC排放,聚合工艺绿色环保。因此,本研究将前期研究结果引入碳纤维的表面改性,结合碳纤维自身的导电性,在碳纤维表面由内到外生长高分子,同时引入可反应的官能团,且通过聚合条件以及工艺的改变来控制高分子层的厚度,从而达到改善碳纤维作为增强材料时与基体树脂的界面作用力的目的,提高复合材料的力学性能。能参与阳离子聚合的单体树脂一般是具有环氧官能团或乙烯基醚官能团的化合物。本研究分别选取两类单体中的一种化合物作为聚合改性所用的单体进行研究,分别是1,4-丁二醇二缩水甘油醚（环氧单体）与三乙二醇二乙烯基醚（乙烯基醚单体）。聚合时将碳纤维作为阳极,金属电极管作为阴极,发生电聚合反应,聚合物从碳纤维表面生长,在碳纤维表面形成聚合物层。本研究中首先对电化学聚合改性碳纤维反应中可能影响电聚合条件因素如碳纤维的前处理、体系中光引发剂的加入量、电极之间间距、电化学聚合反应时间与电压等参数进行了探究,得出了这两种单体在聚合反应中的最佳条件。接着对最佳条件下得到的聚合物层使用傅里叶红外光谱（FTIR）,热失重分析（TGA）,X射线光电子能谱（XPS）,扫描电子显微镜（SEM）等表征手段进行了分析表征。此后将改性后的碳纤维与未改性的碳纤维按相同条件加入到树脂基体中制备成碳纤维树脂基复合材料,分别对其力学性能进行测试,发现使用改性后碳纤维制备出的复合材料较之未改性的碳纤维制备出的复合材料力学性能均有较大提升,其中环氧单体改性的碳纤维树脂基复合材料 Interlaminar Shear Strength（ILSS）提升了 46.9%,抗拉强度提升了 11.4%,乙烯基醚单体改性的碳纤维树脂基复合材料ILSS提升了 62.1%,抗拉强度提升了 16.6%。在此基础上,利用电化学聚合改性的方法,在聚合体系中加入色浆,成功制备出了颜色鲜艳且持久力好的彩色碳纤维样品。最后,碳纤维是一维结构,有适合连续化生产的特性;结合本研究结果,以及电聚合快速的特点,本研究还设计了一套连续电聚合改性碳纤维表面性能的装置,为工业化生产提供基础。

关键词：碳纤维表面改性电化学聚合阳离子聚合碳纤维树脂基复合材料

磷钨酸/环氧体系的阳离子开环聚合和光致变色研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

磷钨酸/环氧体系的阳离子开环聚合和光致变色研究

作者：吴起立复旦大学

学位级别：硕士

本文采用光谱方法研究了磷钨酸(PW)/环氧体系的阳离子开环聚合和光致变色行为。在阳离子开环聚合中,采用近红外(FT-NIR)光谱原位跟踪PW/环氧/四氢呋喃(THF)的共聚过程以及PW/环氧的均聚过程,结合流变测试(ARES)、示差扫描量热(DSC)和热... 详细信息

本文采用光谱方法研究了磷钨酸(PW)/环氧体系的阳离子开环聚合和光致变色行为。在阳离子开环聚合中,采用近红外(FT-NIR)光谱原位跟踪PW/环氧/四氢呋喃(THF)的共聚过程以及PW/环氧的均聚过程,结合流变测试(ARES)、示差扫描量热(DSC)和热失重分析(TGA),探讨了PW引发环醚单体阳离子开环聚合体系的聚合反应行为和普适性机理。在光致变色中,采用中红外(FT-MIR)光谱和紫外-可见光(UV-Vis)光谱探讨了PW/聚乙二醇(PEG)的光致变色机理,基于对变色机理的理解,采用UV-Vis光谱研究了PW/PEG/环氧热固性体系的变色现象,探讨了环氧结构、实验温度对热固性体系光致变色寿命的影响。 PW/环氧/THF共聚体系的NIR光谱跟踪结果显示,聚合过程中环氧基团保持匀速消耗,直到反应末期(转化率＞95%),反应速率才逐渐下降。为了解释环氧聚合这一少见的线性特征,进一步通过二阶导峰归属、差谱、分峰拟合和二维相关技术,结合流变对体系的凝胶分析以及DSC、TGA的热学表征,提出了体系的聚合机理。结果显示:体系中PW作为高活性阳离子引发剂,赋予了体系活性聚合的特征,环氧基团的反应倾向于一个活性控制的热力学开环过程,THF的反应则是一个扩散控制的动力学过程。体系中的聚合链增长中心在THF的开环引导下不断与环氧基团反应,使环氧的反应速率稳定,只是在反应最后阶段,体系的玻璃化冻结了链段运动,环氧基团消耗才变慢。 PW/环氧均聚体系的NIR跟踪显示了相似的结果,带柔性链段的环氧在均聚中同样表现为匀速消耗,但是带刚性链段的环氧的消耗速率则随着反应逐渐减小。结合DSC,对不同结构环氧的分析表明:共聚体系的聚合机理在环醚的阳离子开环共聚中具有普适性。单体的反应速率取决于分子上反应基团自身的扩散能力以及与非反应部分的亲核能力的对比,如活性低的THF的反应速率取决于自身的扩散能力,因此受体系的刚柔性影响显著。在光致变色研究中,PW/PEG体系的变色机理研究显示:杂多蓝在490 nm附近的吸收谱带对应于W上d电子的d-d跃迁,同时,由于该d电子是离域的,它在不同WO八面体间的转移产生了740 nm附近的W-O-W价态间电荷转移(IVCT)吸收。进一步研究PW/PEG/环氧热固性光致变色材料的褪色行为,结果表明,褪色速率随着体系的链段柔性增大而增大,随着温度升高而增大。本文希望通过这些工作能进一步拓展多酸在聚合物中的应用,特别是在热固性树脂中的应用,以期获得高性能的功能化复合物。

关键词：磷钨酸环氧阳离子聚合光致变色近红外光谱