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长链正构烷烃主峰碳数作为判别草本和木本植物指标的讨论:来自表土和现代植物的证据

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科学通报 2011年第10期56卷 774-780页

作者：饶志国吴翼朱照宇贾国东 HENDERSON Andrew 中国科学院广州地球化学研究所边缘海地质重点实验室广州510640 兰州大学西部环境教育部重点实验室兰州730000 中国科学院研究生院北京100049 Department of Geographical & Earth Sciences University of Glasgow

对我国范围内上百个表土的长链正构烷烃研究结果进行了总结(其中62个为本项研究所获得),发现尽管上覆的现代植被类型具有很大差别,但表土中高等植物来源的长链正构烷烃主要以n-C29和n-C31为主峰.同时,对文献中报道的超过300种现代植物... 详细信息

对我国范围内上百个表土的长链正构烷烃研究结果进行了总结(其中62个为本项研究所获得),发现尽管上覆的现代植被类型具有很大差别,但表土中高等植物来源的长链正构烷烃主要以n-C29和n-C31为主峰.同时,对文献中报道的超过300种现代植物长链正构烷烃研究结果的统计表明,无论木本植物、草本植物还是灌木植物,其长链正构烷烃同样主要以n-C29和n-C31为主峰.综合对现代植物以及表土研究结果的分析,认为表土中长链正构烷烃分子分布特征与来源植被之间的关系受多种因素的影响,较为复杂,两者之间的关系很难用一种简单的模式来确定.

关键词：表土现代植物长链正构烷烃分子分布主峰碳数

Y分子筛化学脱铝对长链正构烷烃加氢异构的影响

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石油化工 2002年第5期31卷 349-352页

作者：李到任杰孙予罕胡天斗刘涛谢亚宁中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室山西太原030001 中国科学院高能物理所同步辐射实验室北京100039

研究了草酸脱铝对Ni/HY催化剂的结构及反应性能的影响。结果表明 ,随着脱铝量的增加 ,催化剂的比表面积和总酸量逐渐下降 ,硅铝比、介孔比例和Ni-Ni配位数增加。与未脱铝的Ni/HY催化剂相比 ,该催化剂在反应活性相同的条件下 ,对长链正... 详细信息

研究了草酸脱铝对Ni/HY催化剂的结构及反应性能的影响。结果表明 ,随着脱铝量的增加 ,催化剂的比表面积和总酸量逐渐下降 ,硅铝比、介孔比例和Ni-Ni配位数增加。与未脱铝的Ni/HY催化剂相比 ,该催化剂在反应活性相同的条件下 ,对长链正构烷烃的加氢异构反应表现出较好的选择性。

关键词： Y分子筛化学脱铝长链正构烷烃加氢异构草酸脱铝正十二烷

长链正构烷烃在双功能催化剂上临氢转化规律的研究

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长链正构烷烃在双功能催化剂上临氢转化规律的研究

作者：杨娜中国石油大学(华东)

学位级别：硕士

正构烷烃的临氢异构化是柴油和润滑油降凝过程中的重要反应。本论文研究Pt/SAPO-11组成的双功能催化剂,通过调变金属性与酸性的匹配,考察催化剂的不同组成和改性方法对长链正构烷烃临氢转化性能的影响。针对长链正构烷烃临氢转化反应过... 详细信息

正构烷烃的临氢异构化是柴油和润滑油降凝过程中的重要反应。本论文研究Pt/SAPO-11组成的双功能催化剂,通过调变金属性与酸性的匹配,考察催化剂的不同组成和改性方法对长链正构烷烃临氢转化性能的影响。针对长链正构烷烃临氢转化反应过程,认识工艺条件对反应过程的影响,研究不同链长及其混合正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应规律,建构反应网络和催化反应机理,关联催化剂的构效关系,为长链正构烷烃临氢转化反应的工业应用及催化剂的设计提供理论指导。在对Pt/SAPO-11催化剂的组成和改性研究中发现,提高催化剂载体中SAPO-11分子筛的含量,有利于增强催化剂的酸量和B酸位,进而改善异构化选择性。降低金属组分的负载量,有利于金属性与酸性的相互作用,抑制裂解反应,提高异构化反应竞争优势。采用柠檬酸和炭黑对载体的改性的研究表明,通过柠檬酸调变催化剂的酸性使得催化剂的低温催化活性显著提高,采用炭黑扩孔改性,有效改善催化剂的传质性能,提高催化剂的单甲基异构体选择性。研究不同碳数的长链正构烷烃临氢转化反应规律发现,低温下不同碳数的正构烃都表现出较高的异构化选择性,提高反应温度使反应转化率控制在85%以下时,正构烷烃的异构化选择性可以达到90%左右;随着碳数和温度升高,正构烷烃由于发生明显的裂化反应导致转化率提高和异构化选择性降低。其中在反应压力为2.0 MPa,反应温度为320℃,空速为1.0 h,氢烃体积比为500条件下显示出最优的异构化收率。采用SAPO-11分子筛催化材料的双功能催化剂对正构烷烃进行临氢异构化处理,催化剂具有明显的产物择形异构效应,异构化产物以甲基位于端位和碳链中心的单侧链异构体为主,双(多)支链产物较少。长链正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上的裂化反应在低转化率以加氢裂化为主,裂化产物的碳数呈均匀分布;在高转化率下以酸催化裂化为主,裂化产物的碳数分布呈现明显的不对称分布特征。

关键词：长链正构烷烃 Pt SAPO-11 改性工艺条件临氢转化

华北草地生态群落下表土中长链正构烷烃单体氢同位素组成

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中国科学：地球科学 2011年第12期41卷 1731-1742页

作者：饶志国朱照宇贾国东张晓王素萍兰州大学西部环境与气候变化研究院西部环境教育部重点实验室兰州730000 中国科学院广州地球化学研究所边缘海地质重点实验室广州510640

为了查明单一生态系统下表土中高等植物来源长链正构烷烃单体氢同位素(■Dn-alkanes)的变化特征,从华北张家口市万全县大麻坪玄武岩风化壳随机采集了12个表层土壤样品,用来分析其长链正构烷烃分子组成特征及其单体碳(■13Cn-alkanes)、... 详细信息

为了查明单一生态系统下表土中高等植物来源长链正构烷烃单体氢同位素(■Dn-alkanes)的变化特征,从华北张家口市万全县大麻坪玄武岩风化壳随机采集了12个表层土壤样品,用来分析其长链正构烷烃分子组成特征及其单体碳(■13Cn-alkanes)、氢同位素,同时分析了其总有机质碳同位素(TOC,■13CTOC)变化.结果表明■13CTOC和来源于陆生高等植物的4个代表性的占优势地位的长链正构烷烃(n-C27,n-C29,n-C31,n-C33)的■13Cn-alkanes在这12个样品中都非常稳定,仅有很小的变化幅度,这两类碳同位素数据均表明其上覆植被的光合作用类型构成非常均一,可以视为由纯C3草本植物构成.相应的这4个主要长链正构烷烃的■Dn-alkanes变化幅度比较大,整体而言,相对丰度越高的同族体分子,其■Dn-alkanes更为偏负,且其变化幅度更小.然而,这4个主要长链正构烷烃加权平均■Dn-alkanes值约30‰的变化幅度小于先前研究当中报道的同一地点不同现代陆生C3草本植物之间长链正构烷烃■Dn-alkanes值的变化幅度,甚至小于同一植物种长链正构烷烃■Dn-alkanes值的季节变化幅度.由于表土和沉积物中长链正构烷烃来源上的相似性,即它们都来源于多种植物的混合,因此,我们的结果对于沉积物,尤其是其有机质为原地植物来源的陆相沉积物的长链正构烷烃单体氢同位素组成的古气候、古环境、古水文信息的精确解译,具有一定的参考价值.

关键词： C3草地表土长链正构烷烃单体氢同位素

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氧化铝对长链正构烷烃的吸附性能

科学通报 1998年第1期43卷 53-55页

作者：李勇志邓先梁俞惟乐洛阳石油化工工程公司炼制研究所洛阳47102 中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000

在将氧化铝用于重质油的族组分的制备分离研究中 ,发现氧化铝对长链正构烷烃有较强的吸附性能 .氧化铝的这一性能可能是由于 :正构烷烃可紧密地在氧化铝表面上展开 ,而一个正构烷烃分子可被氧化铝表面上的多个活性点吸附 .正构烷烃的链... 详细信息

在将氧化铝用于重质油的族组分的制备分离研究中 ,发现氧化铝对长链正构烷烃有较强的吸附性能 .氧化铝的这一性能可能是由于 :正构烷烃可紧密地在氧化铝表面上展开 ,而一个正构烷烃分子可被氧化铝表面上的多个活性点吸附 .正构烷烃的链越长 ,氧化铝对其吸附的活性点越多。

关键词：氧化铝吸附性能长链正构烷烃吸附剂

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长链正构烷烃的选择加氢异构化

炼油与催化 1996年第1期 55-64页

作者：刘振杰

长链正构烷烃(n-C_(16)～C_(20))脱氢制直链单烯烃反应热力学分析

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工业催化 2013年第5期21卷 46-53页

作者：周波何松波孙承林王春生金晓东陈东李悦郭奇中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室辽宁大连116023 中国科学院大学北京100049 中国石油抚顺石油化工公司辽宁抚顺113001

对长链正构烷烃(n-C16～C20)一次脱氢制直链单烯烃反应进行了详细的热力学分析,考察反应温度、反应压力、氢烃物质的量比和原料碳数对热力学平衡的影响。结果表明,n-C16～C20脱氢反应的平衡常数及平衡转化率随烷烃碳数的增大而增加;提... 详细信息

对长链正构烷烃(n-C16～C20)一次脱氢制直链单烯烃反应进行了详细的热力学分析,考察反应温度、反应压力、氢烃物质的量比和原料碳数对热力学平衡的影响。结果表明,n-C16～C20脱氢反应的平衡常数及平衡转化率随烷烃碳数的增大而增加;提高温度和降低压力均可显著提高平衡转化率,降低氢烃物质的量比在一定程度上提高平衡转化率。适宜的工艺条件为:反应温度>430℃,反应压力(0.10～0.20)MPa,氢烃物质的量比为6～8。

关键词：催化动力学长链正构烷烃脱氢直链单烯烃热力学平衡

长链正构烷烃脱氢铂、锡、锂高效催化剂的研究

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精细化工 1985年第4期 56-70页

作者：方基敬卢振鹏大连油脂化学厂

一、前言长链正构烷烃脱氢生产烯烃是国外七十年代才成熟的工艺方法。原料为分子筛脱腊腊油,我国此石油馏份丰富、质量高,是一种较理想的生产烯烃原料。它有利于自石油资源来解决烯烃来源合成洗涤剂的安排。我国为发展合成洗涤剂的生产... 详细信息

一、前言长链正构烷烃脱氢生产烯烃是国外七十年代才成熟的工艺方法。原料为分子筛脱腊腊油,我国此石油馏份丰富、质量高,是一种较理想的生产烯烃原料。它有利于自石油资源来解决烯烃来源合成洗涤剂的安排。我国为发展合成洗涤剂的生产,于一九七三年从美国环球油品公司（uop）引进年产5万吨烷基苯的生产装置,现已投产。为解决对脱氢催化剂的需要,取代uop DEH—5型脱氢催化剂,我厂承担了轻工部下达的此项研究任务。本研究工作的目的为赶超世界水平,进一步提高催化剂的性能,采用油柱成型担体系统的研究基础上,积极开展铂、锡、锂催化剂的研制,在脱氢过程和脱氢催化剂方面进行了大量研究工作。用C10-13馏份正构烷烃为原料考察它们的脱氢性能。经过上百次试验与多次改进,研制出性能更好的烷烃脱氢铂、锡、锂催化剂。以正构烷烃C10-13馏份

关键词：高效催化剂制备方法脱氢脱气担体活性组份长链正构烷烃

山西公海过去15 ka以来的湖泊沉积物长链正构烷烃单体碳/氢同位素及其古气候意义

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山西公海过去15 ka以来的湖泊沉积物长链正构烷烃单体碳/氢同位素...

作者：许元斌兰州大学

学位级别：硕士

全新世期间,东亚夏季风到底在“早全新世”还是“中全新世”最强?或者说,全新世期间,到底“早全新世”还是“中全新世”,是古气候最为湿润的阶段,在我国古气候学界一直存在不同的观点,目前没有较为普遍接受的观点。近来广受关注的中国... 详细信息

全新世期间,东亚夏季风到底在“早全新世”还是“中全新世”最强?或者说,全新世期间,到底“早全新世”还是“中全新世”,是古气候最为湿润的阶段,在我国古气候学界一直存在不同的观点,目前没有较为普遍接受的观点。近来广受关注的中国石笋氧同位素记录表明其整体上在早全新世期间最为偏负,由于中国石笋氧同位素被认为记录了东亚夏季风强度的变化,尤其是中国南方的石笋氧同位素。因此,来自石笋的研究结果表明早全新世期间,东亚夏季风强盛,气候湿润。然而,与此同时,中国石笋氧同位素的古气候意义也存在诸多争论。值得从不同的研究方向,加以更多的探讨。针对上述科学问题,我们对地处华北的山西公海过去约15ka以来的湖泊沉积物进行长链正构烷烃单体碳/氢同位素研究。试图通过对来自湖泊流域的陆生高等植物来源的长链单烃碳同位素数据的分析,结合其与已有平行钻孔的孢粉结果的对比,从湖泊流域古植被变化和演替的过程,来对古气候过程进行分析。并通过对来自湖泊流域的陆生高等植物来源的长链单烃氢同位数据(其被认为记录了大气降水氢同位素)的分析,并与对应的石笋氧同位素进行对比(因为石笋氧同位素本质上讲应当也是首先记录了大气降水氧同位素),进而讨论大气降水同位素与上述的依据单烃碳同位素重建的古气候演化历史之间的关系。我们所获得的长链单烃碳同位素在YD期间和约8ka BP-5ka BP之间表现出两个异常偏负的阶段,依据现代C3和C4植物单烃碳同位素分布区间,以及相应的现代过程研究所获得的认识,可以判定公海湖泊流域的陆生高等植物在YD期间和约8ka BP-5ka BP之间可以视为纯C3植物,而其他时段则为C3植物占优势地位的C3/C4混合植被。这一基本的认识得到了来自公海平行钻孔岩心孢粉分析结果的支持,木本植物和草本植物孢粉百分含量的结果表明,YD期间,木本植物孢粉百分含量基本小于25%,而草本植物孢粉百分含量则大于75%,这进一步说明YD期间的湖泊流域植被类型为C3草地。而约8ka BP-5ka BP期间的,木本植物孢粉百分含量基本高于75%,而草本植物孢粉百分含量则低于25%,由于所有的乔木都是C3植物,这一结果确定无疑的说明,公海流域约8ka BP-5ka BP之间为C3森林植被。基于现代C3和C4植物各自适应的生态环境,尤其是C4植物的生长首先要求有足够高的温度,我们可以合理的判断YD期间过低的温度不适合C4植物生长,因此流域植被表现为C3草地;约8ka BP-5ka BP期间,流域气候非常湿润,尽管该时段处于全新世期间,温度相对较高,但非常湿润的气候条件限制了C4植物的生长,流域植被为C3森林植被。而其他时段为C3植物占优势地位的C3/C4混合植被,则与气候条件表现出较为复杂的关系,这可能与温度、降水对C4植物生长的反向影响有关。早全新世期间,上升的温度有利于C4植物的生长,但是同时增加的降水又可以对C4植物的生长起到抑制作用。而晚全新世期间,减少的降水有利于C4植物的生长,但是同时降低的温度又不利于C4植物的生长。无论如何,从公海长链单烃碳同位素和孢粉结果来看,该区域全新世期间最为湿润的时段应当是中全新世,尤其是早中全新世,暗示该时段的东亚夏季风强度可能最强。公海过去15kaBP以来的长链单烃氢同位素,在长期的变化趋势上,与已报道的中国南方对应时段的石笋氧同位素较为一致,都在YD期间表现为较为明显的偏正,而在早全新世则整体偏负,并向中晚全新世逐步偏正。这两类同位素之间也存在一些细节上的差异,这可能与陆生高等植物来源的长链单烃氢同位素除了主要记录了大气降水氢同位素外,可能还受到次一级的植物光合作用类型(C3或者C4植物)变化和植物生态型(草本,灌木,木本)变化的影响有关。无论如何,公海沉积物当中陆生高等植物来源的长链单烃氢同位素与中国南方石笋氧同位素之间的长期变化趋势上的一致性,说明他们的确分别了记录了大气降水的氢／氧同位素信号。但是其与气候过程则具有明显的差别,亦即降水同位素最为偏负的早全新世,并非公海湖泊流域气候最为湿润的阶段。众所周知,大气降水同位素在高纬度(如极地地区)主要受到“温度效应”的控制,所以来自极地冰芯的氢／氧同位素被广泛用来重建温度变化过程。而低纬度热带地区,则主要受到“雨量效应”的控制,因此来自热带的与降水同位素相关的记录(如陆生高等植来源单烃氢同位素)被用来重建降水量变化过程。而在中纬度地区,降水同位素则与气候要素(主要是温度和降水量)之间表现出较为复杂的关系,很难直接用来重建古气候变化过程。这很可能是公海当中陆生高等植物来源的长链单烃氢同位素与中国南方石笋氧同位素之间长期变化趋势上表现出一致性,但是与湖泊流域早中全新世气候最为湿润又不一致的根本原因所在。我们也注意到,公海沉积物当中陆生高等植物来源的单烃碳同位素和孢粉

关键词：长链正构烷烃 C3/C4植物全新世碳同位素氢同位素公海东亚夏季风