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镧系收缩对(La_(0.8)Ln_(0.2))_(2/3)Ca_(1/3)MnO_3纳米粉体结构和电输运性质的影响

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科技导报 2013年第9期31卷 18-22页

作者：何宁李庆伦祁阳张彩碚中国医科大学基础医学院沈阳110001 东北大学材料各向异性与织构教育部重点实验室沈阳110819

用溶胶-凝胶法制备了系列掺杂(La0.8Ln0.2)2/3Ca1/3MnO3(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er)纳米级晶体。对于所制备系列样品在同一实验条件下的测试发现,在La位被其他镧系元素部分替代后,平均晶格常数和容差因子也存在类似镧系收缩的... 详细信息

用溶胶-凝胶法制备了系列掺杂(La0.8Ln0.2)2/3Ca1/3MnO3(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er)纳米级晶体。对于所制备系列样品在同一实验条件下的测试发现,在La位被其他镧系元素部分替代后,平均晶格常数和容差因子也存在类似镧系收缩的单方向变化:随着替代原子Ln原子序数的增加,平均晶格常数a呈减少趋势,平均晶格常数b基本未发生变化,而平均晶格常数c总体来说略呈减少趋势;容差因子t在0.925～0.918之间逐渐减少,但体系仍保持钙钛矿结构。不同掺杂元素样品表面形貌和电输运行为差异很大,各样品颗粒粒度分布在30～800nm范围,转变温度在82～194K范围。铈组(La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu)掺杂样品的转变温度未呈现单一某一方向的变化,而钇组(Gd,Dy,Ho,Er)掺杂样品的金属-绝缘体转变温度随着原子序数的增加而增高,此变化方向的单一性与镧系收缩单一性相协调。

关键词：镧系收缩溶胶-凝胶法纳米晶体等量掺杂

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镧系收缩的本质和定义新探

山东医科大学学报（社会科学版） 1992年第4期6卷 1-2页

作者：陈改清

1869年,俄罗斯化学家门捷列夫在总结前人经验的基础上,提出了著名的化学元素周期律。元素周期律是化学元素第一个科学的分类法。它深刻地揭示了元素之间的内在联系,表明元素并不是孤立的,而是存在于完整的自然序列之中,有系统的分类和... 详细信息

1869年,俄罗斯化学家门捷列夫在总结前人经验的基础上,提出了著名的化学元素周期律。元素周期律是化学元素第一个科学的分类法。它深刻地揭示了元素之间的内在联系,表明元素并不是孤立的,而是存在于完整的自然序列之中,有系统的分类和完整的体系。周期律使庞杂的元素知识联系综合起来,提高到一个新的理论高度,推动了化学的发展。

关键词：镧系收缩原子半径化学元素周期律效核镧系元素非过渡元素副族元素《无机化学》元素知识子层

镧系收缩对立方Ln_2O_3Raman振动频率的影响

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光散射学报 1997年第2期9卷 222-224页

作者：薛理辉铁丽云孙育斌邓志刚林益武汉工业大学材料研究与测试中心

镧系收缩对立方Ｌｎ２Ｏ３Ｒａｍａｎ振动频率的影响薛理辉铁丽云孙育斌邓志刚林益（武汉工业大学材料研究与测试中心武汉４３００７０）ＴｈｅＤｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆＲａｍａｎＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＦｒｅｑｕｅｎｃｉｅｓｆｏｒ... 详细信息

镧系收缩对立方Ｌｎ２Ｏ３Ｒａｍａｎ振动频率的影响薛理辉铁丽云孙育斌邓志刚林益（武汉工业大学材料研究与测试中心武汉４３００７０）ＴｈｅＤｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆＲａｍａｎＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＦｒｅｑｕｅｎｃｉｅｓｆｏｒＣｕｂｉｃＴｙｐｅＬｎ２Ｏ３ｏｎｔ...

关键词：镧系收缩镧系氧化物拉曼振动频率

镧系收缩对立方Ln2O3Raman振动频率的影响

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光散射学报 1997年第Z1期 192-194页

作者：薛理辉铁丽云孙育斌邓志刚林益武汉工业大学材料研究与测试中心

关键词：镧系收缩 Ln2O3Raman 振动频率对立方镧系氧化物武汉工业大学

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镧系收缩及其所产生的影响

平顶山学院学报 2000年第4期17卷 47-50页

作者：杨维春徐桂玲马军营平顶山师专河南平顶山467002 中国神马集团有限公司河南平顶山467000

分析了镧系收缩的原因、结果

关键词：镧系收缩原子半径离子半径有效核电荷稀土

镧系收缩效应对Ln/Sb/S/dien溶剂热体系的影响

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镧系收缩效应对Ln/Sb/S/dien溶剂热体系的影响

镧系收缩在希夫碱与β-二酮构筑的稀土配合物中的影响

中国化学会第28届学术年会

作者：贾定先唐威威陈瑞红姜文清苏州大学材料与化学化工学院

＜正＞自1996年Kanatzidis等首次用溶剂热法合成含钴的锑硫配合物[Co（en）3]CoSb4S8以来[1],人们应用溶剂热法合成了一系列含过渡金属配离子的锑、锡硫属化合物。最近,本课题组用稀土离子取代过渡金属离子,

关键词：溶剂热合成晶体结构稀土配合物镧系收缩

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镧系收缩在希夫碱与β-二酮构筑的稀土配合物中的影响

4f-5f无机-有机金属骨架在光降解方面的应用:镧系收缩对于系列铀酰-镧系杂核配合物结构及功能性质的影响

中国化学会第29届学术年会

作者：高婷孙鸥高坡闫鹏飞黑龙江大学功能无机材料化学教育部重点实验室

由希夫碱与β-二酮构筑了一系列稀土配合物,它们是单核配合物[Ln（hfac）3（L）]（Ln=Nd（1）;Sm（2）;Eu（3））;四核配合物[Gd4（μ2-CH3COO）2L3（hfac）10]（4）;双核-单核共晶配合物[Dy（hfac）2（L）]2（μ2-CH3COO）·[Dy（hfac... 详细信息

由希夫碱与β-二酮构筑了一系列稀土配合物,它们是单核配合物[Ln（hfac）3（L）]（Ln=Nd（1）;Sm（2）;Eu（3））;四核配合物[Gd4（μ2-CH3COO）2L3（hfac）10]（4）;双核-单核共晶配合物[Dy（hfac）2（L）]2（μ2-CH3COO）·[Dy（hfac）4]（5）;单核-单核共晶配合物[Yb（hfac）2（L）]·[Yb（hfac）4]（6）（L=乙二胺缩吡啶甲醛,hfac=六氟乙酰丙酮）。并对其结构与荧光性质进行研究。

关键词：希夫碱 β-二酮镧系收缩

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4f-5f无机-有机金属骨架在光降解方面的应用:镧系收缩对于系列铀...

中国化学会第29届学术年会

作者：侯亚男段诗博徐雪婷白凤英邢永恒辽宁师范大学化学化工学院

本文通过将铀酰醋酸盐、稀土硝酸盐和均苯四甲酸混合,利用水热方法合成了一系列4f-5f金属杂核配合物。X-射线单晶衍射表明这13个化合物（[（UO2）1.5Ln（C10O8H2）1.5（H2O）x]·yH2O,Ln=La（1）,Ce（2）,Pr（3）,Nd（4）,Sm（5）,Eu（6... 详细信息

本文通过将铀酰醋酸盐、稀土硝酸盐和均苯四甲酸混合,利用水热方法合成了一系列4f-5f金属杂核配合物。X-射线单晶衍射表明这13个化合物（[（UO2）1.5Ln（C10O8H2）1.5（H2O）x]·yH2O,Ln=La（1）,Ce（2）,Pr（3）,Nd（4）,Sm（5）,Eu（6）,Gd（7）,Tb（8）,Dy（9）,Ho（10）,Er（11）,Tm（12）,Yb（13）;x=6 for 1-4,x=5 for 5-13;y=0 for 4,y=1 for 3,y=2 for 2,y=3 for 5,9,10,12,13,y=4 for 1,6,7,8,11）为三维骨架并且具有相同的骨架结构。为了进一步开发这些化合物潜在的应用价值,我们对他们的表面光电压及光催化性质进行了研究。另外,对这些化合物的热重和荧光等性质也进行了详细的分析。

关键词： 4f-5f杂核金属配合物镧系收缩表面光电压光催化研究

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铁系金属在碱性条件下析氢反应的研究与应用

铁系金属在碱性条件下析氢反应的研究与应用

作者：吉沈晶扬州大学

学位级别：硕士

现如今,随着化石煤炭能源被快速消耗,并且在使用过程中产生较为严重的环境污染。各国迫切需要寻找高效的新型能源来替代传统能源以减少二氧化碳排放。氢能因其高能量密度、环保等优势的吸引了科学家的注意。电催化水分解作为制备氢气的... 详细信息

现如今,随着化石煤炭能源被快速消耗,并且在使用过程中产生较为严重的环境污染。各国迫切需要寻找高效的新型能源来替代传统能源以减少二氧化碳排放。氢能因其高能量密度、环保等优势的吸引了科学家的注意。电催化水分解作为制备氢气的重要手段,一直是科学家研究的重点。但是在现实生产中用于水分解的电催化剂多为贵金属,高昂的价格极大地限制其电催化产氢产业的发展。因此我们在本文中制备出一系列廉价的铁系金属间化合物,用于碱性条件下的析氢反应,并用三个部分分析影响催化剂析氢反应性能的因素。第一部分,首先我们系统性地研究了RE2Co17（RE=Y,Pr,Gd,Tb,Ho,Er）的析氢反应性能。结果表明该系列化合物的HER活性与各个化合物的平均Co-Co键长紧密相联,其 HER 活性遵循 Gd2Co17＞Tb2Co17＞Pr2Co17＞Y2Co17＞Ho2Co17＞Er2Co17。这证明稀土金属特有的镧系收缩可以有效地改变原子间距,并影响其HER活性。此外,我们还合成出含有不同d轨道电子密度的Gd2Fe17和Gd2Ni17,并对它们的HER活性进行比较。Gd2Ni17在所有样品中HER性能最佳,只需要44mV的过电位就能获得10 mA/cm2的电流密度,并且具有较低Tafel斜率（32mV/dec）。理论计算表明,Gd2Ni17在费米能级以下反键量最多,导致其对氢原子的吸附能（GHad）低于Co和Fe原子的吸附能。第二部分,在过渡金属基催化剂中掺杂外来元素可以进一步提高其电催化活性。基于这一目标,该部分设计合成了一系列RENi2和RERu0.25Ni1.75（RE=Pr,Tb和Er）并探讨其电催化HER活性。在未掺杂Ru的化合物中,PrNi2表现出最好的催化性能,其需要55 mV的过电位才能达到10 mA/cm2的电流密度。用Ru元素（PrRu0.25Ni1.75）取代Ni,可以大大降低过电位至20 mV。这种提升被证明属于外在性质,其在校正表面积后的有着相似的本征HER活性。对ScM2和ScRu0.25M1.75（M=Co,Ni）系列的进一步研究表明,在ScCo2中掺杂Ru元素将显著提高费米能级（EF）附近的反键数量,从而削弱氢的吸附能。另一方面,ScNi2和ScRu0.25Ni1.75的反键群在费米能级附近相似,这是其催化性能相似的重要原因。第三部分,为了深入研究掺杂外来元素对过渡金属基催化剂的影响,我们合成并测试ZrCo2及掺杂不同种类金属M（M=Fe,Ni,Ru）后的HER活性。ZrCo2析氢反应催化活性较差,其在10 mA/cm2电流密度下的过电位为127 mV。在掺杂不同M金属后,其电化学活性有着不同程度的提升。其中ZrRu0.25Co1.75提升最大,过电位仅为37 mV。理论计算表明,ZrRu0.25Co1.75在费米能级附近增加最多的反键量,从而有效地削弱了其对Hads的吸附能力,最终实现高效水分解。同时,对ZrRu0.25Co1.75在高浓度KOH溶液中进行析氢性能和稳定性测试,其都有着不错的表现。

关键词：析氢反应镧系收缩铁系金属间化合物碱性介质理论计算