检索结果-南通市图书馆

膦-磷酰胺型镍催化剂的制备及催化合成聚酮树脂

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精细化工 2024年

作者：杨建伟李世环陈世瑜刘野大连理工大学精细化工国家重点实验室

基于配体的电子调控策略，设计、合成了一系列膦-磷酰胺（PNPO）型镍配合物，采用1HNMR、13CNMR、HRMS对其进行了表征。将其用于催化乙烯/CO合成二元聚酮，探究了催化剂结构对催化剂转化数（即单位质量Ni制备的聚酮质量）、聚酮产量、... 详细信息

基于配体的电子调控策略，设计、合成了一系列膦-磷酰胺（PNPO）型镍配合物，采用1HNMR、13CNMR、HRMS对其进行了表征。将其用于催化乙烯/CO合成二元聚酮，探究了催化剂结构对催化剂转化数（即单位质量Ni制备的聚酮质量）、聚酮产量、数均相对分子质量(Mn)和相对分子质量分布的影响，并考察了最佳催化剂的反应条件。最后，将最佳催化剂用于催化乙烯、丙烯与CO的三元共聚反应。结果表明，催化剂转化数与聚酮的Mn随着配体膦端与氧化膦端的给电子能力的增强而变大，随着抗衡阴离子空间体积的增大而增加，膦端取代基与金属镍中心的弱配位相互作用对催化活性也有显著作用。胺端为N，N-二甲基对苯基、氧化膦端为二乙氨基、膦端为2，6-二甲氧基苯基、抗衡阴离子为四[3，5-双（三氟甲基）苯基]硼酸根离子的配合物（Ni15）具有最佳的催化乙烯/CO二元共聚反应的活性，在300 mL高压反应釜中，反应温度90 ℃、反应溶剂为二氯甲烷、V(C2H4)∶V（CO）＝2∶1的最佳反应条件下，Ni15的转化数为15982 g/（g Ni），二元聚酮的Mn为234000。Ni15可催化乙烯、丙烯与CO的三元共聚反应，制备的三元聚酮丙烯插入率为4.3%，熔点（241 ℃）低于乙烯/CO二元聚酮的熔点（258 ℃）。

关键词：配位聚合镍系催化剂聚酮一氧化碳乙烯功能材料

镍系催化剂的制备、表征及其甲烷化性能的研究

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无机盐工业 2019年第5期51卷 78-81,96页

作者：鲁杰吴华东马尚张林锋严才成郭嘉武汉工程大学化工与制药学院绿色化工过程教育部重点实验室湖北武汉430073

采用混合法在球磨机内制备了高温合成气制甲烷的催化剂载体,并添加不同质量二氧化钛和氧化镧助剂对其做了改性,经焙烧成型和负载后进行甲烷化催化反应。表征了成型催化剂的机械强度、BET、氢气程序升温还原(H2-TPR)、TPD、TG、X射线衍射... 详细信息

采用混合法在球磨机内制备了高温合成气制甲烷的催化剂载体,并添加不同质量二氧化钛和氧化镧助剂对其做了改性,经焙烧成型和负载后进行甲烷化催化反应。表征了成型催化剂的机械强度、BET、氢气程序升温还原(H2-TPR)、TPD、TG、X射线衍射(XRD)等,并在固定床反应器中评价其甲烷化催化反应性能。结果表明,所制备的催化剂在600℃以上,2 MPa条件下可稳定使用,且具有较高的催化活性、抗烧结及抗积炭特性。TiO_2助剂的添加提高了催化剂的机械性能和耐高温性能,而La_2O_3助剂的添加有利于镍在载体表面的分散,增加催化剂的活性,降低了载体的表面酸性,抑制了积炭的产生,因此可以延长催化剂的使用寿命。

关键词：镍系催化剂甲烷二氧化钛氧化镧

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镍系催化剂研究进展

现代化工 1991年第2期11卷 19-24页

作者：石天宝南京化学工业公司研究院 210035

在以镍为主要组分的催化剂中,添加少量的稀土氧化物后,使得镍晶在载体中的分散度变大,镍晶粒增长减缓,从而增加了镍系催化剂的活性和热稳定性。此外,稀土氧化物与镍和载体(Al_2O_3)之间的互相作用,改善了催化剂的性能,如可还原性、抗积... 详细信息

在以镍为主要组分的催化剂中,添加少量的稀土氧化物后,使得镍晶在载体中的分散度变大,镍晶粒增长减缓,从而增加了镍系催化剂的活性和热稳定性。此外,稀土氧化物与镍和载体(Al_2O_3)之间的互相作用,改善了催化剂的性能,如可还原性、抗积碳性和抗硫中毒等。

关键词：催化剂镍系催化剂

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乙烯齐聚制α-烯烃镍系催化剂

化学进展 2008年第7期20卷 1032-1036页

作者：张君涛张国利冯霄西安交通大学能源与动力工程学院中化近代环保化工(西安)有限公司西安710201

综述了乙烯齐聚制α-烯烃镍系催化剂的研究新进展。讨论了均相镍催化剂配体的种类、空间结构和性质,多相镍催化剂载体的结构、性质及镍阳离子价态等对乙烯齐聚反应的影响,并对镍系催化剂活性中心及反应中间物形成的催化反应机理进行了... 详细信息

综述了乙烯齐聚制α-烯烃镍系催化剂的研究新进展。讨论了均相镍催化剂配体的种类、空间结构和性质,多相镍催化剂载体的结构、性质及镍阳离子价态等对乙烯齐聚反应的影响,并对镍系催化剂活性中心及反应中间物形成的催化反应机理进行了阐述。提出了设计合成具有适宜电子效应、空间结构和介电稳定性的配体是均相镍催化剂的研究重点;而开发新型载体及能够保持活性中心稳定性的添加组分则是多相镍催化剂的研究重点。

关键词：乙烯齐聚 α-烯烃镍系催化剂催化机理活性中心

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乙烯齐聚合成线性α-烯烃镍系催化剂

化学进展 2006年第1期18卷 51-58页

作者：张宝军王延吉河北工业大学化工学院

利用SHOP型工艺由乙烯齐聚制备线性α-烯烃不仅具有工业应用价值,而且具有很高的学术意义。SHOP型工艺的工业化引起了人们对基于P∩O配位型及其他配位型镍催化剂的广泛的研究兴趣。镍系催化剂具有活性高、选择性好、产品分布可调、反应... 详细信息

利用SHOP型工艺由乙烯齐聚制备线性α-烯烃不仅具有工业应用价值,而且具有很高的学术意义。SHOP型工艺的工业化引起了人们对基于P∩O配位型及其他配位型镍催化剂的广泛的研究兴趣。镍系催化剂具有活性高、选择性好、产品分布可调、反应条件温和等优良性能。本文介绍了镍系催化剂的类型和性能等,并对影响催化性能的因素进行了分析。

关键词：镍系催化剂乙烯齐聚 α-烯烃

镍系催化剂下甲醇气相低压羰基化合成乙酸初探

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化工进展 2003年第2期22卷 175-179页

作者：石磊马正飞姚虎卿南京工业大学化工学院南京210009

铑 -磺体系下甲醇羰基化反应是目前较成熟的生产乙酸的方法 ,但因存在液相介质对设备腐蚀严重、铑价格昂贵、产物和催化剂分离困难等缺点[1] ,2 0世纪 70年代以来 ,国内外学者一直致力于气相羰基化的研究 ,一般认为是活性金属先与CO形... 详细信息

铑 -磺体系下甲醇羰基化反应是目前较成熟的生产乙酸的方法 ,但因存在液相介质对设备腐蚀严重、铑价格昂贵、产物和催化剂分离困难等缺点[1] ,2 0世纪 70年代以来 ,国内外学者一直致力于气相羰基化的研究 ,一般认为是活性金属先与CO形成金属羰基化物 ,然后与助剂碘甲烷作用 ,生成碘乙酰 ,碘乙酰与甲醇作用生成乙酸[2 ] 。

关键词：镍系催化剂甲醇气相低压羰基化合成乙酸

镍系催化剂HTC-200在大庆裂解汽油加氢装置的应用

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乙烯工业 2006年第3期18卷 59-62页

作者：洪金慧隋元春张国强中国石油大庆石化公司化工一厂黑龙江163714

介绍了镍系催化剂HTC-200在中国石油大庆石化公司化工一厂裂解汽油加氢装置工业应用情况。该催化剂的应用填补了镍系催化剂在C_6～C_8两段裂解汽油加氢工艺的技术空白,为宽馏分加氢提供了良好的使用基础。同时为加速国内该种催化剂的研... 详细信息

介绍了镍系催化剂HTC-200在中国石油大庆石化公司化工一厂裂解汽油加氢装置工业应用情况。该催化剂的应用填补了镍系催化剂在C_6～C_8两段裂解汽油加氢工艺的技术空白,为宽馏分加氢提供了良好的使用基础。同时为加速国内该种催化剂的研发制备及工业化应用提供借鉴。

关键词：裂解汽油加氢镍系催化剂工业应用

镍系催化剂的制备及在催化氧化液态烃碱渣上的应用

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镍系催化剂的制备及在催化氧化液态烃碱渣上的应用

作者：李满武汉纺织大学

学位级别：硕士

液态烃碱渣废水是石油炼制工艺中液化石油气经碱洗而产生的一种高浓度,强毒性,并带有强烈恶臭气味的工业废水。其含有大量的游离碱,硫化物,酚类盐及少量中性油,COD为11400-228000mg/L,其处理已经成为石化行业一大技术难题。目前,常用... 详细信息

液态烃碱渣废水是石油炼制工艺中液化石油气经碱洗而产生的一种高浓度,强毒性,并带有强烈恶臭气味的工业废水。其含有大量的游离碱,硫化物,酚类盐及少量中性油,COD为11400-228000mg/L,其处理已经成为石化行业一大技术难题。目前,常用的处理方法有:直接处理法,物理处理法,生物处理法和化学处理法,各种方法不同,优缺点也各异,其中化学处理法中的催化湿式氧化法(CWAO)对废水处理效果好,处理速度快,装置占地面积小,基本没有二次污染,且比湿式氧化法(WAO)反应条件更缓和,是一种极具吸引力的方法。CWAO的处理效果主要取决于其催化剂的活性,CWAO催化剂分为均相催化剂和非均相催化剂,非均相又包括贵金属,普通金属和稀土金属催化剂,其中贵金属催化剂过于昂贵,稀土金属催化剂本身催化能力不强,仅作为辅助材料,普通金属较为经济,具有巨大的研究潜力。本论文分别采用普通金属铜,锰,镍为活性组分,通过共沉淀法和溶胶凝胶法制备出复合型催化剂,选取四埃分子筛为载体,通过浸渍法制备出负载型催化剂,通过对废FCC催化剂再生和负载,制备出再生废剂型催化剂,并对影响催化剂活性及稳定性的因素进行了研究,优化了制备条件;接着选用催化效果较好的不同类型的催化剂处理液态烃碱渣废水,优化了废水处理工艺条件;最后对催化氧化机理进行了初步的探讨。经过对影响各类催化剂活性及稳定性的因素的研究得出:在铜铈比为12:1,焙烧温度为800℃,PH值为6时制备的复合型催化剂CuO.CeO.ZnO.AlO废水COD去除率可达65.71%,活性组分溶出仅为3.43mg/L;以镍作为活性组分,4埃分子筛为载体,焙烧温度为400℃,焙烧时间为5h时制备的负载型催化剂NiO.CeO.ZnO/分子筛的废水COD去除率可达77.25%,活性组分溶出为4.79mg/L;经过再生后,以镍为活性组分,负载量为12%,焙烧温度为700℃,焙烧时间为5h时制备的废剂性催化剂NiO/废剂的废水COD去除率可达 78.34%,活性组分溶出仅为1.27mg/L。通过对废水处理因素的研究,得出当反应温度为210℃,初始氧分压为0.9MPa,催化剂用量为2g/L,反应时间为3h,,搅拌速度为300r/min效果最佳。对废水催化机理的探讨表明:液态烃碱渣废水的催化氧化属于复杂的自由基反应。镍系催化剂由于其活性组分较强的氧传递性和氧化物NiO较好的耐腐蚀性,对液态烃碱渣废水的自由基反应具有较好的催化能力和较强的稳定性。

关键词：镍系催化剂催化氧化液态烃碱渣

镍系催化剂各组份及聚合条件对丁二烯聚合影响的研究

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镍系催化剂各组份及聚合条件对丁二烯聚合影响的研究

作者：高祯瑞青岛科技大学

学位级别：硕士

镍系催化剂是催化丁二烯聚合生成高顺式聚丁二烯的一种较好的催化剂，所生成聚合物1，4-结构的含量可在94％以上。实验以Al(i-Bu)-Ni(naph)-BF·OEt为催化剂，在加氢汽油中合成了高顺式1，4-聚丁二烯，讨论了催化剂各组分用量、陈化方... 详细信息

镍系催化剂是催化丁二烯聚合生成高顺式聚丁二烯的一种较好的催化剂，所生成聚合物1，4-结构的含量可在94％以上。实验以Al(i-Bu)-Ni(naph)-BF·OEt为催化剂，在加氢汽油中合成了高顺式1，4-聚丁二烯，讨论了催化剂各组分用量、陈化方式以及添加第四组分醇和水(HO)并使用超声波振荡等对单体转化率、相对分子质量以及聚合物微观结构的影响。采用Al-Ni陈化，稀B和醇以及稀B和HO单加的方式合成顺丁橡胶。通过HO／油在超声波中的振荡，使HO均匀的分散在汽油中并充分与B反应;通过HO／B在超声波中的振荡，改善B在汽油中的分散。对ROH／B和HO／B体系，研究了催化剂配比、聚合温度、反应时间对单体转化率、相对分子质量及微观结构的影响，适当的Al／B和HO／B比可以提高聚合体系的反应活性。其次研究了聚合体系在低温预聚不同时间，在高温下聚合相同时间后对单体转化率、相对分子量以及凝胶含量的影响，发现单体转化率不随低温放置时间的变化而变化，且凝胶含量和相对分子质量偏高。最后研究了Al-B(少量))-Ni陈化，ROH／B和HO／B单加方式对单体转化率及微观结构的影响。

关键词：镍系催化剂第四组分超声波转化率