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氨功能化介孔MCM-41固载锰卟啉作为萘羟基化多相催化剂（英文）

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催化学报 2015年第7期36卷 1035-1041页

作者：杨福高树英熊翠蓉王海青陈进孔岩南京工业大学化学化工学院材料化学工程国家重点实验室江苏南京210009

将不同含量的四(五氟苯基)卟啉锰固载于表面氨基功能化的MCM-41介孔分子筛,所得样品通过粉末X射线衍射、氮气吸附脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、漫反射紫外-可见光谱、热重和差示扫描量热、电感耦合等离... 详细信息

将不同含量的四(五氟苯基)卟啉锰固载于表面氨基功能化的MCM-41介孔分子筛,所得样品通过粉末X射线衍射、氮气吸附脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、漫反射紫外-可见光谱、热重和差示扫描量热、电感耦合等离子体进行了表征.结果表明,四(五氟苯基)卟啉锰通过Mn与氨基的轴向配位固载于MCM-41.所制备的样品作为多相催化剂在以间氯过氧苯甲酸为氧化剂选择氧化萘反应中表现出良好的催化性能,且多次使用后没有明显的活性损失.

关键词：锰卟啉固载轴向配位萘羟基化多相催化

一氧化氮或硝酸根配位锰卟啉的合成与表征研究

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一氧化氮或硝酸根配位锰卟啉的合成与表征研究

作者：曹红丽山西师范大学

学位级别：硕士

金属卟啉及其衍生物与各种氮氧化物(NOx)的相互作用历来被认为具有重要的生物学意义,例如金属卟啉与一氧化氮(NO)或硝酸根离子(NO3-)形成的化合物参与了氮循环以及哺乳动物神经信号传递、血管的扩张和血小板聚集等许多关键的生理过程。... 详细信息

金属卟啉及其衍生物与各种氮氧化物(NOx)的相互作用历来被认为具有重要的生物学意义,例如金属卟啉与一氧化氮(NO)或硝酸根离子(NO3-)形成的化合物参与了氮循环以及哺乳动物神经信号传递、血管的扩张和血小板聚集等许多关键的生理过程。为了研究这些金属卟啉氮氧化合物的结构与性质,本论文选择[Mn(TPP)]作为基本模型,制备了一系列一氧化氮或硝酸根配位锰卟啉化合物,通过X-射线单晶衍射、紫外可见光谱、红外光谱、原位漫反射红外光谱、电子顺磁共振谱等物理波谱手段对产物进行了深入的表征和研究。主要研究成果如下:成功合成并分离了首例双NO配位的{Mn(NO)2}7二价锰卟啉化合物[Mn(TPP)(NO)2],并对其单晶结构进行了表征。与已报道的单NO配位[Mn(TTP)(NO)]相比,[Mn(TPP)(NO)2]具有较长的Mn-NNO键(1.641(2)比1.877(9)?)。电子顺磁共振研究表明,[Mn(TPP)(NO)2]中心金属锰(3d5)为低自旋S=1/2。傅里叶红外光谱检测到1760 cm-1处NO的伸缩振动峰(v)。利用原位漫反射傅里叶变换红外光谱,初步检测到在[Mn(TPP)(NO)2]的生成过程中存在五配位中间体[Mn(TPP)(NO)]。该研究结果使人们对一氧化氮配位锰卟啉化合物的配位数有了新的认识,填补了该领域的空白。成功合成并分离了三种全新的含一氧化氮混合六配位二价锰卟啉化合物[Mn(TPP)(1-MeIm)(NO)]、[Mn(TPP)(1,2-Me2Im)(NO)]和[Mn(TPP)(C4H8O)(NO)]。从单晶结构可以看出,三种化合物的Mn-N-O部分均为线型(173.5(3)～178.7(3)°。同时,化合物[Mn(TPP)(1-MeIm)(NO)]与[Mn(TPP)(1,2-Me2Im)(NO)]具有比[Mn(TPP)(C4H80)(NO)]更短的 Mn-NNO键长(1.629(2),1.631(2)比 1.659(3)?),暗示着前两者更强的 Mn→NO 反馈 π 键。[Mn(TPP)(1-MeIm)(NO)]和[Mn(TPP)(1,2-Me2Im)(NO)]静默的电子顺磁共振光谱图表明,低自旋态(S=1/2)的二价锰与NO配体(S=1/2)发生了反铁磁性耦合(S=0)。上述系列化合物晶体结构和光谱学特征的研究,为深入了解NO与组氨酸配位血红素键合在生命体中的生理意义提供了实验依据和理论基础。成功合成并分离了两个硝酸根配位锰卟啉化合物的晶型异构体[Mn(TPP)(NO3)](P1)与[Mn(TPP)(NO3)](Pccn)。单晶结构显示,两个化合物的硝酸根均为单齿配位,较双齿化合物具有较长的Mn-O键(2.097(3)与2.1246(18)比1.938(3)～1.996(3)?)。傅里叶红外光谱给出[Mn(TPP)(NO3)]轴向配体(NO3-)中的N-O伸缩振动峰位置在1286、1385 和 1474 cm-1。

关键词：锰卟啉一氧化氮硝酸根单晶结构

锰卟啉敏化TiO_(2)光阳极实现高效光催化制氢

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齐齐哈尔大学学报（自然科学版） 2022年第4期38卷 54-59页

作者：曹红路赵明李军董国华陈俊磊张树军齐齐哈尔大学化学与化学工程学院黑龙江齐齐哈尔161006 黑龙江省工业大麻加工技术创新中心黑龙江齐齐哈尔161006

以氯化血红素为原料进行化学修饰,与锰配位合成锰卟啉光敏剂(MnTCPP)。采用浸泡吸附法制备了锰卟啉-二氧化钛光阳极(MnTCPP/TiO_(2)),并利用核磁、紫外可见光谱、扫描电镜和EDS等对合成的材料与器件进行了测试表征,成功制备了MnTCPP/TiO... 详细信息

以氯化血红素为原料进行化学修饰,与锰配位合成锰卟啉光敏剂(MnTCPP)。采用浸泡吸附法制备了锰卟啉-二氧化钛光阳极(MnTCPP/TiO_(2)),并利用核磁、紫外可见光谱、扫描电镜和EDS等对合成的材料与器件进行了测试表征,成功制备了MnTCPP/TiO_(2)光阳极。在氙灯模拟可见光照条件下,MnTCPP/TiO_(2)光阳极产生的光电流密度是未被敏化的TiO_(2)光阳极的3倍,远高于传统的TiO_(2)光阳极的光电流密度。用线性伏安、电化学阻抗方法对MnTCPP/TiO_(2)光阳极的光催化性能进行验证,所得结果一致证明,MnTCPP-TiO_(2)复合材料将是一种高效的光催化制氢光阳极。

关键词：锰卟啉二氧化钛光催化制氢光阳极

锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物对甲苯α-C—H键的活化

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化学试剂 2019年第8期41卷 773-778页

作者：戴宇萍王浩于艳敏宋旭锋北京工业大学化学化工系绿色催化与分离北京市重点实验室

锰卟啉作为仿生催化剂催化活化烃类饱和C—H键的反应中,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物均有活化C—H键的能力。采用密度泛函理论对锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物活化甲苯α-C—H键进行研究,考察影响其活性的本质因素。结果发现,锰卟... 详细信息

锰卟啉作为仿生催化剂催化活化烃类饱和C—H键的反应中,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物均有活化C—H键的能力。采用密度泛函理论对锰卟啉高价金属氧化物及氢氧化物活化甲苯α-C—H键进行研究,考察影响其活性的本质因素。结果发现,锰卟啉高价金属氧化物和氢氧化物的单重态由于没有氧自由基特征而不具备活化甲苯α-C—H键的能力。高自旋锰卟啉金属氧化物活化甲苯α-C—H键能力较强,金属氢氧化物的活化能力较弱。过渡态结构的形变能和结合能共同决定了活化能的大小,且形变能是影响其活性的关键因素。

关键词：锰卟啉活化 C—H键

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石墨烯锰卟啉复合电极测定苯二酚异构体

现代化工 2020年第1期40卷 225-229页

作者：秦洪伟闫彬王鑫刘妍尤国红渤海大学化学化工学院辽宁锦州121013 渤海大学工学院辽宁锦州121013

通过π-π非共价的方式合成了石墨烯-锰卟啉复合材料,并将其修饰到玻碳电极表面,通过差分脉冲伏安法(DPV)实现了对苯二酚异构体的同时测定。结果表明在pH=5.0的乙酸-乙酸钠底液中,一定浓度范围内苯二酚3种异构体的差分脉冲峰电流强度与... 详细信息

通过π-π非共价的方式合成了石墨烯-锰卟啉复合材料,并将其修饰到玻碳电极表面,通过差分脉冲伏安法(DPV)实现了对苯二酚异构体的同时测定。结果表明在pH=5.0的乙酸-乙酸钠底液中,一定浓度范围内苯二酚3种异构体的差分脉冲峰电流强度与3种异构体浓度之间呈良好的线性关系,电化学检测的线性范围分别为对苯二酚(HQ)5.0×10^-6~2.0×10^-3mol/L、邻苯二酚(CT)5.0×10^-6~2.0×10^-3 mol/L、间苯二酚(RS)5×10^-6~3×10^-3 mol/L相关系数R分别为0.9995、0.9986、0.9996。表明该方法能灵敏、快速、准确地对3种异构体进行同时测定。

关键词：石墨烯锰卟啉苯二酚差分脉冲伏安法复合材料

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石墨烯锰卟啉复合电极测定磺胺

现代化工 2020年第8期40卷 214-217页

作者：秦洪伟闫彬王鑫刘妍尤国红渤海大学化学化工学院辽宁锦州121013 渤海大学工学院辽宁锦州121013

运用差分脉冲伏安法(DPV)研究了磺胺在石墨烯锰卟啉复合材料修饰电极(GR-MnTPP/GCE)上的电化学行为。结果表明,在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中产生了一个不可逆的氧化峰,峰电位为0.89 V;同时在5.0×10-6~2.0×10-4mol/L范围内,磺胺的电化... 详细信息

运用差分脉冲伏安法(DPV)研究了磺胺在石墨烯锰卟啉复合材料修饰电极(GR-MnTPP/GCE)上的电化学行为。结果表明,在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中产生了一个不可逆的氧化峰,峰电位为0.89 V;同时在5.0×10-6~2.0×10-4mol/L范围内,磺胺的电化学检测峰电流与浓度呈现明显的线性关系,线性方程为y=0.114c+11.982,相关系数R=0.9989,平行测定的相对误差小于1.378%(n=7)。研究表明,利用石墨烯锰卟啉复合材料修饰电极对磺胺的电化学检测有良好的响应效果,可以应用于对磺胺的测定。

关键词：石墨烯锰卟啉磺胺差分脉冲伏安法复合材料

高压电场诱导下PVP/锰卟啉复合物纤维图案化

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功能材料 2010年第8期41卷 1306-1309页

作者：靳玉伟李常清刘钟铃王策徐樑华北京化工大学材料科学与工程学院碳纤维及功能高分子教育部重点实验室北京100029 吉林大学化学学院吉林长春130012

通过高压静电纺丝方法实现了微米/纳米材料的自组装和图案化,建立了一个在高压电场诱导下的微米/纳米材料的连续化形成的新方法,电镜结果表明聚乙烯吡咯烷酮(简称PVP)/锰卟啉纤维直径在3～4μm,长度在几百微米,实验中,卟啉环在锰卟啉/PV... 详细信息

通过高压静电纺丝方法实现了微米/纳米材料的自组装和图案化,建立了一个在高压电场诱导下的微米/纳米材料的连续化形成的新方法,电镜结果表明聚乙烯吡咯烷酮(简称PVP)/锰卟啉纤维直径在3～4μm,长度在几百微米,实验中,卟啉环在锰卟啉/PVP系统中形成π-π堆积,形成面-面排列的堆积效应,这种驱动力是促进超分子化合物自组装的一种很好的构筑方式。

关键词：静电纺丝锰卟啉纳米纤维图案化

氧化石墨烯与锰卟啉复合物的制备及其催化性能研究

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氧化石墨烯与锰卟啉复合物的制备及其催化性能研究

作者：李营营湖南大学

学位级别：硕士

金属卟啉化合物因为其功能接近生物酶,具有高效的催化活性而受到研究者极大的关注。但是金属卟啉单体在均相反应中存在易发生自氧化,自身结构被破坏导致催化活性降低,并且难以回收、不能重复使用的缺点。因此将金属卟啉固载到有机或无... 详细信息

金属卟啉化合物因为其功能接近生物酶,具有高效的催化活性而受到研究者极大的关注。但是金属卟啉单体在均相反应中存在易发生自氧化,自身结构被破坏导致催化活性降低,并且难以回收、不能重复使用的缺点。因此将金属卟啉固载到有机或无机材料上成为研究的热点。石墨烯是一种良好的载体碳材料,我们通过共价键连接的方式将金属卟啉固载到氧化石墨烯上可以结合二者优良的性质。通过紫外、红外光谱和电镜检测分析表明氧化石墨烯与卟啉之间是通过酰胺键结合在一起的,与非共价键结合的方式相比,共价键结合得到的氧化石墨烯-卟啉复合物具有更加稳定的化学性质。将得到的复合材料修饰到玻碳电极上,应用于电催化氧气还原的研究上,可以发现复合物具有良好的催化性能,并且具有很高的稳定性和灵敏性。为了提高氧化石墨烯-金属卟啉复合物的催化活性和稳定性,我们进一步制备了金属卟啉共轭聚合物与氧化石墨烯的复合物。以CuI/N,N-dimethyglycine为催化体系,将氧化石墨烯表面固载的锰金属卟啉用对二溴苯桥联成聚合物(GMPP-AMP)。对氧化石墨烯-金属卟啉聚合物的复合物进行了表征。并以GMPP-AMP为催化剂,考察了在温和条件下催化硫醚氧化制备亚砜的反应。将合成的GMPP-AMP应用于硫醚化合物的催化氧化的研究。通过对催化氧化过程中反应时间、异丁醛、催化剂投入量等实验条件的探究,结果表明,在50 C下,以苯甲硫醚为反应底物,甲苯为溶剂,异丁醛为辅助剂的条件下,反应1 h,苯甲硫醚的转化率高达98%,选择性99%。并将此催化剂应用于其他硫醚类化合物的催化氧化中,均表现出较好的催化效果。同时,对催化剂循环利用的研究表明,该催化剂表现出良好的稳定性,易于回收重复利用,并提出了可能的催化机理。最后,我们将复合物GMPP-AMP修饰到玻碳电极上,进一步考察了GMPP-AMP对硝基苯的电催化还原检测。并通过循环伏安曲线证明了GMPP-AMP复合材料对硝基苯有良好的电催化活性。通过差示脉冲伏安法对低浓度的硝基苯进行了检测,结果表明在0.04 mM-0.24 mM范围内,硝基苯的浓度与还原电流的强度成良好的线性关系。这表明聚合物修饰的电极对硝基苯的检测具有良好潜力,并且具有很高的稳定性和灵敏性。

关键词：氧化石墨烯锰卟啉硫醚催化氧化硝基苯电催化还原

侧链键合锰卟啉的线型聚甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备及其谱学性质

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高等学校化学学报 2008年第3期29卷 634-639页

作者：章艳王蕊欣高保娇郭浩鹏中北大学化学工程系太原030051

采用Adler法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP),在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)与THPP发生开环反应,得到侧链键合有羟基苯基卟啉的线型PGMA(HPP-PGMA);进一步使HPP-PGMA与锰离子发生配合作用,得到侧链键合有锰卟啉(MnP... 详细信息

采用Adler法合成了Meso-四(对羟基苯基)卟啉(THPP),在均相体系中使聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)与THPP发生开环反应,得到侧链键合有羟基苯基卟啉的线型PGMA(HPP-PGMA);进一步使HPP-PGMA与锰离子发生配合作用,得到侧链键合有锰卟啉(MnP)的线型PGMA(MnP-PGMA),测定了HPP-PGMA的1HNMR谱,表征了其化学结构;测定了HPP-PGMA与MnP-PGMA的UV-Vis光谱及荧光发射光谱,考察了其光物理行为.实验结果表明,通过THPP外环上羟基与PGMA侧基环氧键的开环成醚反应,可以顺利地将羟基苯基卟啉及其锰配合物键合在PGMA的侧链上.HPP-PGMA具有THPP的特征电子吸收光谱与荧光发射光谱,且随着THPP键合度的增加,光谱的强度增强.MnP-PGMA具有小分子锰卟啉的特征电子吸收光谱与荧光特征,其Soret吸收带发生显著红移(红移58nm),Q吸收带的数量减为3个吸收峰;实验发现,MnP-PGMA与小分子锰卟啉类似,在Q发射带没有荧光发射.

关键词： Meso-四(对羟基苯基)卟啉锰卟啉聚甲基丙烯酸缩水甘油酯键合谱学性质