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键能的分子轨道理论研究 Ⅰ.理论公式

化学学报 1998年第4期56卷 353-358页

作者：胡宗球湖北师范学院化学系黄石435000

从LCAO-MO出发,给出了一个计算键能的近似方法,即E_AB(i)=-(?)C_aiS_abC_biε_i为第i个占据分子轨道(MO)中的一对电子对A-B键键能的贡献.对所有分子轨道求和即为该键的键能:E_AB=(?)E_AB(i).按该方法,不仅可以计算各种不同分子中每两个... 详细信息

从LCAO-MO出发,给出了一个计算键能的近似方法,即E_AB(i)=-(?)C_aiS_abC_biε_i为第i个占据分子轨道(MO)中的一对电子对A-B键键能的贡献.对所有分子轨道求和即为该键的键能:E_AB=(?)E_AB(i).按该方法,不仅可以计算各种不同分子中每两个相键连原子间的键能,还可以从MO及AO角度分析每一具体键,如σ,π,δ键的键能以及各AO对键能的贡献.该方法虽有别于求键焓和平衡离解能De,但计算结果和De的实验值甚相符合.通过对键能的分析研究,能较好地揭示原子间的相互作用关系及化学键的强弱,从而可进一步探讨化学反应活性,反应速率等化学性质.

关键词：键能分子轨道理论理论公式计算公式

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铬族金属氢化物中M-H键键能的从头计算

化学学报 2012年第18期70卷 1923-1929页

作者：唐诗雅傅尧郭庆祥中国科学技术大学化学系合肥230026

铬族金属氢化物M—H键的均裂是在自由基环化反应中的关键过程,它直接影响反应的催化效率和选择性.使用理论方法精确预测铬族金属氢化物M—H键键能不仅有助于了解这类催化剂的结构与性能关系,而且对进一步发展高效的自由基环化反应催化... 详细信息

铬族金属氢化物M—H键的均裂是在自由基环化反应中的关键过程,它直接影响反应的催化效率和选择性.使用理论方法精确预测铬族金属氢化物M—H键键能不仅有助于了解这类催化剂的结构与性能关系,而且对进一步发展高效的自由基环化反应催化剂具有重要的指导意义.为达此目的,我们使用不同的理论方法计算14个有可靠实验值的铬族金属氢化物M—H键键能,通过比较发现B3P86/lanl2dz+p方法表现最佳(计算精度为1.6 kcal/mol).之后我们运用这个理论方法系统地研究了铬族金属氢化物M—H键键能的构效关系.就周期性规律而言,在铬族金属氢化物中,金属对于M—H键能的影响大于配体的影响.M—H键键裂解能的大小顺序为:铬氢络合物键键能与伸缩振动频率呈良好的线性相关.有趣的是,在含双茂配体的铬族金属氢化物中,M—H键能与键长呈现出良好的正线性相关性.即"键长越小,键能越弱".通过自然成键轨道分析,这可能是因为杂化缺失造成原子半径收缩程度比成键变弱引起的扩张程度大.

关键词：过渡金属氢化物键能从头算杂化缺失

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金属有机化合物中金属-配体键能的研究进展

有机化学 2010年第3期30卷 345-358页

作者：曾青李祖成何家骐北京中医药大学中药学院基础教学部北京100102 南开大学化学系元素有机化学国家重点实验室天津300071

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢... 详细信息

介绍了金属有机物质热力学研究的进展,概述了过渡金属-配体键能的基本概念、估测方式、实验和理论研究方法.收集了已测得的第三副族到第八族所有中性金属有机络合物金属-配体σ-单键绝对键焓的实验值.对第三副族及锕系元素,收集了钪-氢、钪-碳、钍-氢、钍-碳、钍-氮、钍-氧、钍-硫、钍-氯、铀-氢、铀-碳、铀-硅、铀-氧、铀-氯、铀-溴、铀-碘、钐-氢、钐-碳、钐-硅、钐-氮、钐-磷、钐-氧、钐-硫、钐-氯、钐-溴和钐-碘键的键焓.对第四副族元素,收集了钛-碳、锆-氢、锆-碳、锆-硅、锆-氮、锆-氧、锆-氯、锆-碘、铪-氢、铪-碳键的键焓.对第五副族元素,收集了钒-氢、钽-碳键的键焓.对第六副族元素,收集了铬-氢、铬-碳、铬-硅、铬-氮、铬-氙、钼-氢、钼-碳、钼-硅、钼-氮、钼-磷、钼-氯、钼-溴、钼-碘、钼-氙、钨-氢、钨-碳、钨-硅、钨-氮、钨-氩、钨-氪、钨-氙键的键焓.对第七副族元素,收集了锰-氢、锰-碳、锰-硅、锰-氧、锰-硫、锰-氯、锰-溴、锰-碘、锝-氯、锝-溴、锝-碘、铼-氢、铼-碳、铼-氯、铼-溴、铼-碘键的键焓.对第八族元素,收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-氩、铁-氪、铁-氙、钌-氢、钌-碳、钌-磷、锇-氢、锇-碳、钴-氢、钴-碳、铑-氢、铑-碳、铱-氢、铱-碳、铱-氯、铱-溴、铱-碘、镍-碳、镍-硫、钯-碳、铂-氢、铂-碳键的键焓.但未包括平均键焓值.此外,还收集了铁-氢、铁-碳、铁-氮、铁-磷、铁-羰基、铁-亚硝基、铁-氧分子、铁-硼、铁-铝、铁-镓、铁-铟、铁-铊键的理论计算值以及金属有机片断和离子的键焓.

关键词：金属有机化合物键能键焓键强

取代乙烯顺反异构体键能和稳定性的密度泛函理论研究

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有机化学 2002年第3期22卷 200-205页

作者：胡宗球祝心德华中师范大学化学系武汉430079

对十四种取代乙烯 (XX′CCYY′)顺反异构体进行了DFT B3LYP/ 6 31G(d)水平的几何全优化的总能量、总键能的计算 .结果表明 ,对无共轭大π键的二取代乙烯 ,其顺式异构体的总能量比反式异构体的低 ,前沿轨道能隙、总键能和总π键能均比... 详细信息

对十四种取代乙烯 (XX′CCYY′)顺反异构体进行了DFT B3LYP/ 6 31G(d)水平的几何全优化的总能量、总键能的计算 .结果表明 ,对无共轭大π键的二取代乙烯 ,其顺式异构体的总能量比反式异构体的低 ,前沿轨道能隙、总键能和总π键能均比反式异构体的大 ,而对有共轭大π键的体系 ,其情况则刚好相反 .表明对于前者其顺式异构体比反式异构体稳定。

关键词：密度泛函理论取代乙烯顺反异构体键能稳定性 DFT 量子化学

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共价化合物的某些化学性质的键能表征

有机化学 1999年第6期19卷 610-615页

作者：胡宗球湖北师范学院化学系黄石435002

在对一些共价化合物分子的键能进行IEHM量子化学计算的基础上,对共价物质的稳定性,酸性,化学反应速度,取代定位规律及超共轭效应等化学性质与键能的关系进行了探讨。

关键词：键能共价化合物化学性质表征

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第二十二讲化学气相沉积(CVD)技术

真空 2024年第2期61卷 86-88页

作者：张以忱东北大学辽宁沈阳110004

(接2024年第1期88页)由于多数分子的键能为几个电子伏特(例如多数有机化合物的碳原子与金属原子的键能为3 eV,H_(2)的H-H键能为4.2 eV,NO_(2)的NO-O键能为3.12 eV,SiH_(4)的Si-H键能为3 eV),因此通常采用光子能量大于3.3 eV的紫外光来... 详细信息

(接2024年第1期88页)由于多数分子的键能为几个电子伏特(例如多数有机化合物的碳原子与金属原子的键能为3 eV,H_(2)的H-H键能为4.2 eV,NO_(2)的NO-O键能为3.12 eV,SiH_(4)的Si-H键能为3 eV),因此通常采用光子能量大于3.3 eV的紫外光来激发光解过程。光分解化学反应也可以用非相干光的普通紫外灯(如高压汞灯或低压汞灯)发出的光线激发,但采用紫外激光器能够得到强度更强、单色性能很好的紫外辐射。

关键词：金属原子键能碳原子非相干光紫外激光器低压汞灯高压汞灯紫外辐射

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空位形成能与键能的相关效应

材料热处理学报 2014年第S1期35卷 230-233页

作者：于晓华王远詹肇麟刘忠昆明理工大学材料科学与工程学院云南昆明650093 西南林业大学机械与交通学院云南昆明650224

为了研究空位形成能与键能相关效应,根据材料热力学理论,提出了一种利用化学键能,简便计算空位形成能的模型;采用原子径向密度方法,明确了空位形成前后,原子键收缩的程度。结果表明,空位形成的本质是原子的缺失与化学键的断裂,空位形成... 详细信息

为了研究空位形成能与键能相关效应,根据材料热力学理论,提出了一种利用化学键能,简便计算空位形成能的模型;采用原子径向密度方法,明确了空位形成前后,原子键收缩的程度。结果表明,空位形成的本质是原子的缺失与化学键的断裂,空位形成能与其化学键能之间,呈现出较为规则的线性关系,且其比例系数为3.8、原子键能前后收缩比为1.2~1.3。

关键词：空位形成能键能表面热力学断键理论相关性

键能的研究——马尿酸、哌嗪、氮七环燃烧热的测定

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化学学报 1981年第6期39卷 485-492页

作者：安绪武张中良王水哖阎俊青胡日恒中国科学院化学研究所中国科学院化学研究所北京

使用精密氧弹量热计测定了下列物质的燃烧热△H（?）和生成热△H（1）马尿酸（c）-1008.30±0.22;（2）哌嗪（c）-707.79±0.27和-9.99±0.27及（3）氮七环（1）-987.03±0.39和-21.35±0.39kcal/mol。利用文献的或我们估计的相变潜热值... 详细信息

使用精密氧弹量热计测定了下列物质的燃烧热△H（?）和生成热△H（1）马尿酸（c）-1008.30±0.22;（2）哌嗪（c）-707.79±0.27和-9.99±0.27及（3）氮七环（1）-987.03±0.39和-21.35±0.39kcal/mol。利用文献的或我们估计的相变潜热值,得到两个环状化合物的气态生成热。按照键能模式估计了这两个化合物的环张力能,分别为（2）-0.2±1.5和（3）5.6±0.4kcal/mol,并与其它环状化合物的环张力能进行了比较。

关键词：马尿酸生成热热力学性质燃烧热键能环张力驱蛔灵氮杂环化合物哌嗪

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分子络合物的键能研究

化学学报 1982年第1期40卷 23-32页

作者：陈爱通胡日恒中国科学院化学研究所中国科学院化学研究所北京

本文提出一个定量表达分子络合物中给体和受体作用能的计算模式.根据此模式对约350种分子络合物的生成热进行计算,计算值和实验值吻合良好.在此键能计算模式的基础上,还对给体电离势、配位中心和位阻效应等问题展开讨论.

关键词：络合物受体计算值实验值配位化合物键能给体配位中心垂直电离势热力学性质生成热分子