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铜阳极泥O-SO焙烧定向转化碲物相强化碲浸出

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中国有色金属学报 2023年

作者：刘德刚廖春发徐国钻陈健何秉轩周锋梁勇崇义章源钨业股份有限公司江西理工大学材料冶金化学学部

碲是国家战略准金属，全球90%碲产于铜阳极泥，而硫酸化焙烧-碱浸出法是我国从铜阳极泥中提取碲的常用工艺，但存在碲浸出率偏低的问题。为此本研究提出了采用O2-SO2焙烧法处理铜阳极泥，通过精准控制O2、SO2分压，将铜阳极泥中碲化物... 详细信息

碲是国家战略准金属，全球90%碲产于铜阳极泥，而硫酸化焙烧-碱浸出法是我国从铜阳极泥中提取碲的常用工艺，但存在碲浸出率偏低的问题。为此本研究提出了采用O2-SO2焙烧法处理铜阳极泥，通过精准控制O2、SO2分压，将铜阳极泥中碲化物高效定向氧化为TeO2。首先，对O2-SO2焙烧铜阳极泥工艺参数进行优化，结果表明在O2:SO2气氛配比为7:3、温度为600℃的条件下焙烧3h后，硒挥发率为98.04%，接着采用水浸分离铜、再用NaOH(100g/L)浸出碲，碲浸出率为83.69%，实现了高效挥发硒及浸出碲。然后用碲化铜代替铜阳极泥对焙烧过程的碲物相转变机制进行研究，结果表明碲化铜先被氧化分解成Cu2.86Te2和CuO，随着温度升高Cu2.86Te2继续被氧化分解成CuTe和CuO，最后CuTe被氧化为TeO2和CuO，同时CuO进一步与SO3反应生成CuSO4。

关键词：铜阳极泥碲化铜 O -SO 焙烧物相定向转化

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铜阳极泥分铜液高效分离稀散金属碲

稀有金属 2021年第3期45卷 312-321页

作者：张金池张福元赵卓徐亮安徽工业大学冶金工程学院安徽马鞍山243032

以铜阳极泥硫酸化焙烧-酸浸脱铜所得分铜液为研究对象,采用原位还原制得高活性、细微粒海绵铜作为还原剂,在线高效沉淀分离稀散元素碲、协同去除部分有害元素砷,考察了反应温度、反应时间、还原剂过量系数、搅拌速度和氧化剂加入量等因... 详细信息

以铜阳极泥硫酸化焙烧-酸浸脱铜所得分铜液为研究对象,采用原位还原制得高活性、细微粒海绵铜作为还原剂,在线高效沉淀分离稀散元素碲、协同去除部分有害元素砷,考察了反应温度、反应时间、还原剂过量系数、搅拌速度和氧化剂加入量等因素对碲、砷沉淀率的影响。结果表明,在反应温度95℃、反应时间2 h、还原剂过量系数3、搅拌速度250 r·min^(-1)和未添加氧化剂的优化条件下,碲的沉淀率达85.02%,砷的沉淀率为19.18%。还原渣的主要成分为Cu,Te,As和Se,含量分别为45.93%,15.34%,4.61%和2.69%(质量分数),贵金属Au,Ag,Pt和Pd的总含量为211.0 g·t^(-1),X射线衍射(XRD)分析表明产物的主要物相组成为Cu_(2-x)Te和FeAsO_(4),此外还出现了Te和Cu的衍射峰。该工艺过程简单、环境友好、成本低廉,对分铜液的综合利用具有一定理论价值和实际意义。

关键词：铜阳极泥分铜液稀散金属碲砷

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铜阳极泥硫酸化焙烧真空蒸硒的研究

化学工程 2023年第8期51卷 66-71页

作者：张勇陈为亮王凯徽李钦何昶浩廖春发曾颜亮真空冶金国家工程研究中心云南昆明650093 昆明理工大学冶金与能源工程学院云南昆明650093 江西理工大学冶金与化学工程学院江西赣州341000

以脱砷锑铜阳极泥为原料,在真空条件下,研究了硫酸化焙烧蒸硒条件对中硒挥发率的影响和蒸硒反应的动力学,采用XRD(X射线衍射仪)、SEM-EDS(扫描电镜和能谱仪)分析了样品中主要矿物的存在形式和特征。实验结果表明:炉内压强的降低、焙烧... 详细信息

以脱砷锑铜阳极泥为原料,在真空条件下,研究了硫酸化焙烧蒸硒条件对中硒挥发率的影响和蒸硒反应的动力学,采用XRD(X射线衍射仪)、SEM-EDS(扫描电镜和能谱仪)分析了样品中主要矿物的存在形式和特征。实验结果表明:炉内压强的降低、焙烧温度和酸矿比的提高及焙烧时间的延长均有利于提高硒的挥发率。在炉内压强55 kPa、酸矿质量比0.75、温度673 K、时间15 min的较优条件下,硒的挥发率达到96.48%,蒸硒渣含硒质量分数为0.19%。蒸硒渣中未观察到含硒化合物的特征峰,说明硒挥发得较为彻底,蒸硒渣的元素分布与XRD分析相符合。采用气固相反应的收缩性未反应核模型,在蒸硒温度为613—673 K和焙烧时间10—25 min的范围内,根据硒挥发率和阿累尼乌斯公式计算出铜阳极泥硫酸化焙烧真空蒸硒的表观活化能为43.604 kJ/mol,指前因子为17.122,说明蒸硒过程受化学反应控制。

关键词：铜阳极泥硫酸化焙烧真空蒸硒动力学

铜阳极泥复合浸出渣选择性分离硒过程热力学分析

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有色金属科学与工程 2023年第1期14卷 1-7页

作者：曾颜亮霍瑞浩邹建柏廖春发刘付朋江西理工大学材料冶金化学学部江西赣州341000 江西铜业铅锌金属有限公司江西九江332000

铜阳极泥复合浸出渣是铜阳极泥采用复合浸出砷锑铋后的产物,采用硫酸化焙烧选择性分离硒。针对其含硒物质在选择性分离过程中的反应历程不明晰,本文利用Factsage数据库中相关热力学数据及Equilib平衡计算模块对含硒物质在不同温度时反... 详细信息

铜阳极泥复合浸出渣是铜阳极泥采用复合浸出砷锑铋后的产物,采用硫酸化焙烧选择性分离硒。针对其含硒物质在选择性分离过程中的反应历程不明晰,本文利用Factsage数据库中相关热力学数据及Equilib平衡计算模块对含硒物质在不同温度时反应的ΔG^(θ)及反应过程平衡分析,明晰反应过程中的物相变化规律。结果表明:Cu_(2)Se与H_(2)SO_(4)在低温下反应生成固态Se、CuSO_(4)·H_(2)O、SO_(2)及H_(2)SO_(4)吸水形成H_(2)SO_(4)·H_(2)O;然后固态Se融化变成液态Se,同时与H_(2)SO_(4)·H_(2)O反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O;高温下CuSO_(4)·H_(2)O会脱水生成CuSO_(4)和H_(2)O,CuSO_(4)会进一步分解生成CuSO_(4)·CuO和SO_(3);Ag_(2)Se与H_(2)SO_(4)反应生成固态Se、Ag_(2)SO_(4)、SO_(2)及H_(2)SO_(4)吸水形成H_(2)SO_(4)·H_(2)O;然后固态Se融化变成液态Se,同时与H_(2)SO_(4)·H_(2)O反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O;另外高温下Ag_(2)SO_(4)会转变形态;Se与H_(2)SO_(4)反应生成SeO_(2)、SO_(2)和H_(2)O。考察了铜阳极泥复合浸出渣在不同焙烧温度、硫酸用量及焙烧时间对蒸硒率的影响,在焙烧温度为500℃、H_(2)SO_(4)加入量为0.2 mL/g、升温速率为10℃/min、反应时间为30 min的焙烧条件下,蒸硒率达到95.4%。

关键词：选择性分离铜阳极泥热力学蒸硒

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铜阳极泥分银渣综合利用新工艺

中国有色冶金 2023年第2期52卷 31-38页

作者：邓成虎张丽萍江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂江西贵溪335424

铜阳极泥分银渣是阳极泥提取贵金属的尾渣,产率约为阳极泥的50%,含有铅、锡、钡、锑、铋以及金银铂钯等有价金属,具有较大回收价值。传统的处理方法倾向于单一元素或者金银等贵金属的提取,从分银渣中回收钡等有价金属的方法较少。本文... 详细信息

铜阳极泥分银渣是阳极泥提取贵金属的尾渣,产率约为阳极泥的50%,含有铅、锡、钡、锑、铋以及金银铂钯等有价金属,具有较大回收价值。传统的处理方法倾向于单一元素或者金银等贵金属的提取,从分银渣中回收钡等有价金属的方法较少。本文以铅、钡和锡含量高的铜阳极泥分银渣为原料,采用碳酸转铅-盐酸浸铅-碳酸转钡-盐酸浸钡-金银提取处理工艺分步直接提取铅和钡,考察了铅、锡、钡、金和银在工艺中的分离与富集,及其分布情况。结果表明:铜阳极泥分银渣中的铅、钡、锡的直收率分别为76.69%、93.16%和99.91%;铅、钡、锡分别以硫酸铅、硫酸钡、锡精矿的形式得到回收,品位分别达97.5%、95%和45.84%,金、银在分钡渣中富集率分别达98.74%,95.14%;锡精矿的产出率为23.44%。本工艺实现了铅、钡、锡、金、银的高效分离与综合回收,而且铅、钡的浸出体系循环使用,试剂消耗少、工艺条件温和,可为同类企业处理铜阳极泥提供参考。

关键词：铜阳极泥分银渣铅回收锡回收钡回收贵金属富集资源综合利用绿色冶金

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铜阳极泥精炼中的硒化银热力学

中国有色冶金 2023年

作者：冯大伟北京科技大学冶金与生态学院稀贵金属绿色回收与提取北京市重点实验室绿色低碳钢铁冶金全国重点实验室

铜阳极泥是阳极铜电解精炼的副产物，其中含有大量的银、硒、铜和金。矿泥通常被熔炼以回收银和金。这种富硒材料的熔炼热力学很少受到关注。本文用电动势法测定了以超快离子导体RbAg4I5为固体电解质的固态原电池中Ag2Se(硒银矿)标准热... 详细信息

铜阳极泥是阳极铜电解精炼的副产物，其中含有大量的银、硒、铜和金。矿泥通常被熔炼以回收银和金。这种富硒材料的熔炼热力学很少受到关注。本文用电动势法测定了以超快离子导体RbAg4I5为固体电解质的固态原电池中Ag2Se(硒银矿)标准热力学函数的数值。以真空石英玻璃安瓿中的纯元素为原料合成了Ag2Se，并用扫描电镜和能谱仪检测其均质性。根据实验数据，得到了Ag2Se多态形态的解析方程。实验测得α-Ag2Se向β-Ag2Se的相变温度为407.7K，相变焓为6.06 k J﹒mol-1。同时给出了Ag2Se的生成吉布斯能■

关键词：铜阳极泥硒化银热力学分析标准热力学函数吉布斯能

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铜阳极泥分铜液综合回收稀贵金属

化工进展 2021年第3期40卷 1681-1688页

作者：张福元张金池张广安赵卓安徽工业大学冶金工程学院安徽马鞍山243032

以铜阳极泥硫酸化焙烧-酸浸脱铜所得分铜液为原料,采用Fe^(2+)原位还原分铜液中的Te、Au、Pt和Pd,协同生成新生态胶体状碲选择性高效捕集Au、Pt和Pd等贵金属。根据铜阳极泥的预处理工艺,分析了贵金属在分铜液中的溶解机理;通过热力学计... 详细信息

以铜阳极泥硫酸化焙烧-酸浸脱铜所得分铜液为原料,采用Fe^(2+)原位还原分铜液中的Te、Au、Pt和Pd,协同生成新生态胶体状碲选择性高效捕集Au、Pt和Pd等贵金属。根据铜阳极泥的预处理工艺,分析了贵金属在分铜液中的溶解机理;通过热力学计算绘制了As-Fe-H_(2)O系电位-pH图,指导调控分铜液电极电位;根据分铜液中主要金属离子的电极电位,探讨了分铜液原位还原稀贵金属机理。在Fe^(2+)浓度为2g/L、搅拌速度为300r/min和85℃的优化条件下反应1.5h,贵金属Au、Ag、Pt和Pd的沉淀率分别为100%、100%、99.2%和99.6%,Se、Te和As的沉淀率分别为33.3%、36.1%和16.8%,沉淀渣中Te、Au、Ag、Pt、Pd品位分别为18.24%、124g/t、10.54%、1010g/t、320g/t,XRD分析表明,沉淀渣物相组成主要为AgCl,其他成分呈非晶态或含量较低未出现明显衍射峰,微观形态主要为细微颗粒和较规则晶体状,SEM面扫描图谱显示银和氯具有明显一致的富集区域,砷与铁具有较一致的富集区域,主要形成AgCl、FeAsO4物相赋存渣中。该工艺简单、成本低、对环境友好,实现了分铜液中稀贵金属的高效综合回收。

关键词：铜阳极泥分铜液稀贵金属还原回收热力学电位调控碲捕集

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铜阳极泥分银渣综合利用新工艺研究

中国有色冶金 2022年

作者：邓成虎张丽萍江西铜业股份有限公司贵溪冶炼厂

以铅、钡和锡含量高的铜阳极泥分银渣为原料，采用碳酸转铅-盐酸浸铅-碳酸转钡-盐酸浸钡-金银提取处理工艺分步直接提取铅和钡。考察了铅、锡、钡、金和银在工艺中的分离与富集及其分布情况。结果表明：铜阳极泥分银渣中的铅、钡、锡的... 详细信息

以铅、钡和锡含量高的铜阳极泥分银渣为原料，采用碳酸转铅-盐酸浸铅-碳酸转钡-盐酸浸钡-金银提取处理工艺分步直接提取铅和钡。考察了铅、锡、钡、金和银在工艺中的分离与富集及其分布情况。结果表明：铜阳极泥分银渣中的铅、钡、锡的直收率分别为76.69%、93.16%和99.91%；铅、钡、锡分别以硫酸铅、硫酸钡、锡精矿的形式得到回收，其品位分别达97.5%、95%和45.84%，金、银在分钡渣中富集分别达98.74%,95.14%；锡精矿的产出率为23.44%。本工艺实现了铅、钡、锡、金、银的高效分离与综合回收，铅、钡的浸出体系循环使用，试剂消耗少、工艺条件温和、环境友好。

关键词：铜阳极泥分银渣综合利用铅锡钡

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铜阳极泥脱铜渣中铅的高效浸出试验研究

湿法冶金 2023年第4期42卷 353-358页

作者：王佳寅韩庆南君芳李斌川陈建设刘奎仁东北大学有色金属资源循环利用沈阳市重点试验室辽宁沈阳110819 东北大学冶金学院辽宁沈阳110819 国投金城冶金有限责任公司河南灵宝472500

研究了采用乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)浸出铜阳极泥脱铜渣中铅,考察了各因素对铅浸出率的影响,并探讨了浸出动力学。结果表明:在n(EDTA)/n(Pb)=2/1、溶液pH=5、液固体积质量比4/1、浸出温度323 K、浸出时间120 min条件下,脱铜渣中铅浸... 详细信息

研究了采用乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)浸出铜阳极泥脱铜渣中铅,考察了各因素对铅浸出率的影响,并探讨了浸出动力学。结果表明:在n(EDTA)/n(Pb)=2/1、溶液pH=5、液固体积质量比4/1、浸出温度323 K、浸出时间120 min条件下,脱铜渣中铅浸出率高达99%,而Au和Ag几乎不损失,可实现进一步富集;浸出过程符合未反应核收缩模型,受扩散与化学反应混合控制,其表观活化能为17.93 kJ/mol。

关键词：铜阳极泥脱铜渣乙二胺四乙酸二钠铅浸出