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新型双膦配体合成及其铜(Ⅰ)配合物吸光性

大连理工大学学报 2023年第2期63卷 111-118页

作者：孔令雅林禄清大连理工大学张大煜(化学)学院辽宁大连116024

基于C2对称性的手性联萘骨架,设计了一类新型双膦配体,并开发了一种简单、高效的汇聚式合成方法.该合成方法原料易得,可通过不同功能结构砌块之间的组合,对配体的电性和空间位阻进行调整.通过合成该类双膦配体的铜(Ⅰ)配合物,讨论了不同... 详细信息

基于C2对称性的手性联萘骨架,设计了一类新型双膦配体,并开发了一种简单、高效的汇聚式合成方法.该合成方法原料易得,可通过不同功能结构砌块之间的组合,对配体的电性和空间位阻进行调整.通过合成该类双膦配体的铜(Ⅰ)配合物,讨论了不同铜(Ⅰ)配合物吸光性的差异.

关键词：手性双膦配体砌块铜配合物紫外可见光吸收光谱

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铜配合物基纳米酶的构筑及其传感性能研究

铜配合物基纳米酶的构筑及其传感性能研究

作者：程谦亮南京理工大学

学位级别：硕士

本文围绕铜基有机配合物构建纳米酶及其传感性能研究,研究了铜基有机配合物的设计、合成、形貌尺寸及其在电化学/比色传感体系中的模拟酶活性及应用。主要开展了以下两个方面的工作:(1)Cu-PDA金属有机框架的制备及基于该材料的葡萄糖电... 详细信息

本文围绕铜基有机配合物构建纳米酶及其传感性能研究,研究了铜基有机配合物的设计、合成、形貌尺寸及其在电化学/比色传感体系中的模拟酶活性及应用。主要开展了以下两个方面的工作:(1)Cu-PDA金属有机框架的制备及基于该材料的葡萄糖电化学生物传感器的研究。金属有机框架(MOF)在模拟酶中,以含氮杂环羧酸配体1,10-邻二氮杂菲-2,9-二羧酸(PDA)和金属铜(Cu)合成了MOF。基于此,本章选用PDA与二价过渡金属铜通过溶剂热法一锅制备了一种三维棒状铜基MOF,并利用红外、XRD及XPS对材料进行表征,中心CuⅡ离子以五配位螯合的形式与PDA配体中N、O原子和水配体中的O原子进行配位,两个不对称的结构单元通过羧基相互连接形成中心对称的双核结构,相邻的配位单元通过π-π相互作用形成三维结构。随后将Cu-PDA MOF应用于葡萄糖催化中,发现Cu-PDA MOF作为一种新型的葡萄糖氧化模拟酶,可有效氧化葡萄糖,并且,其对葡萄糖的检测限为0.393μM,灵敏度为8.4μA/m M,线性范围为10-9800μM。(2)Cu PDA-磷酸铜杂化纳米花的制备及基于该材料的过氧化氢比色生物传感器的研究。借鉴有机-无机杂化纳米花技术,使用PDA和铜离子配位形成Cu PDA纳米粒子模拟过氧化物酶,替代传统天然酶。通过常温一锅法,合成Cu PDA-磷酸铜有机-无机杂化纳米花(Cu PDA-Cu(PO) HNFs),探讨了其生长机理,并构建了基于此材料的HO比色生物传感器。使用SEM、TEM、FT-IR和XPS对该材料的结构、组成、形貌和表面电子结构研究的结果表明,合成的Cu PDA-Cu(PO) HNFs呈分层花状微球,微球高度分散,尺寸为8-12μm,纳米花瓣表面有Cu PDA纳米粒子活性位点的暴露。催化活性测试表明,Cu PDA-Cu(PO)HNFs的催化活性是Cu(PO)的2倍;所开发的比色生物传感器对HO测定具有优良的选择性,比色传感的现行范围为10-800μM,5-30 m M,检出限为3.08μM。

关键词：铜配合物金属有机框架有机-无机杂化纳米花模拟酶生物传感

铜配合物Cu(5-CH_3-1,10-phenanthroline)Br_2催化甲醇氧化羰基化

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精细化工 2017年第4期34卷 424-430,468页

作者：肖艳华孙志康文武强丁一刚吴元欣王公应杜治平绿色化工过程教育部重点实验室湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室武汉工程大学化工与制药学院湖北武汉430074 中国科学院成都有机化学研究所四川成都610041

以R-phen(R=5-NH_2、5-CH_3、5-H、5-Cl、5-NO_2,2-CH_3、4-CH_3、2,9-dimethyl、4,7-dimethyl、5,6-dimethyl;phen=1,10-邻菲啰啉)和溴化铜为原料,通过沉淀反应制备了铜配合物Cu(R-phen)Br_2。在甲醇氧化羰基化反应中,以Cu(OCH_3)_2和卤化亚铜/卤化铜为催化剂考察了卤素离子的作用机理,以Cu(R-phen)Br_2为催化剂探究了催化剂的构效关系,以及工艺条件对甲醇氧化羰基化反应的影响。结果表明:卤素离子主要起桥联作用,其催化活性顺序为交界碱Br->硬碱Cl->软碱I-;Cu(R-phen)Br_2中,催化活性顺序为Cu(5-NO_2-phen)Br_2配合物的催化活性顺序是Cu(5-CH_3-phen)Br_2>Cu(4-CH_3-phen)Br_2>Cu(2-CH_3-phen)Br_2,且比相应的含双甲基phen的Cu配合物的催化活性高。以Cu(5-CH_3-phen)Br_2催化甲醇氧化羰基化的优化工艺条件为:总压力4 MPa、CO与O_2的分压比为19∶1、反应时间4 h、反应温度130℃、催化剂浓度0.0110 mol/L(以甲醇体积计)。在此条件下,碳酸二甲酯(DMC)的TON[n(DMC)/n(Cu)]值为67.2,DMC的选择性为96.9%。

关键词：铜配合物甲醇碳酸二甲酯氧化羰基化反应催化技术

激发态手性铜配合物介导烯烃E→Z异构化实现动力学拆分

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有机化学 2022年第8期42卷 2602-2603页

作者：叶子奇龚磊厦门大学化学化工学院福建厦门361005

可见光反应已成为有机合成中的重要工具,其利用激发态化学活化反应底物,产生自由基、自由基离子、三线态物种等高能中间体,为化学键的断裂与重组提供了与传统热化学不同的路径.可见光反应与不对称催化的结合为开发新结构手性分子、发展... 详细信息

可见光反应已成为有机合成中的重要工具,其利用激发态化学活化反应底物,产生自由基、自由基离子、三线态物种等高能中间体,为化学键的断裂与重组提供了与传统热化学不同的路径.可见光反应与不对称催化的结合为开发新结构手性分子、发展新合成方法和反应机制带来了更多的机遇,已有一些十分有价值的可见光不对称转化被成功实现.

关键词：不对称催化动力学拆分铜配合物自由基离子手性分子激发态热化学新合成方法

新型喹啉基铜配合物抑制HeLa细胞的增殖、迁移和侵袭

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南开大学学报（自然科学版） 2024年第2期57卷 56-63页

作者：贺卿黄伟周鑫慧刘广欢高春艳张永坡杨美红赵晋忠杜维俊山西农业大学基础部山西太谷030801 山西农业大学农学院山西太谷030801

合成了一例新的铜配合物[CuL(Cl)2(C2H5OH)](1),并用FT-IR红外和X-射线衍射对其进行了表征.采用MTT法测定配合物对HeLa、HepG-2、NCI-H460、BGC-823、HUVEC细胞的体外增殖抑制作用.结果表明该配合物对HeLa细胞具有较高的细胞毒性作用,... 详细信息

合成了一例新的铜配合物[CuL(Cl)2(C2H5OH)](1),并用FT-IR红外和X-射线衍射对其进行了表征.采用MTT法测定配合物对HeLa、HepG-2、NCI-H460、BGC-823、HUVEC细胞的体外增殖抑制作用.结果表明该配合物对HeLa细胞具有较高的细胞毒性作用,且对正常细胞HUVEC的毒性(IC_(50)=(72.27±7.77)μmol/L)远低于奥沙利铂(IC_(50)=(10.64±3.68)μmol/L).此外,体外抗肿瘤实验表明配合物可诱导HeLa细胞凋亡、上调细胞内活性氧(ROS)水平,降低线粒体膜电位,抑制肿瘤细胞的迁移、侵袭和内皮细胞的血管生成.

关键词：铜配合物抗肿瘤侵袭迁移

噻吩和吡啶取代三芳基三唑的两个铜配合物的合成与晶体结构

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无机化学学报 2021年第3期37卷 561-568页

作者：李刚冯哲聂荣荣朱敦如南京工业大学化工学院材料化学工程国家重点实验室南京211816 南京大学配位化学国家重点实验室南京210023

分别以3-(2-吡啶基)-4-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-三氮唑(L1)和3-(2-吡啶基)-4-(4-氯苯基)-5-(2-噻吩基)-1,2,4-三氮唑(L^(2))作为配体,合成了2个新的单核铜配合物:trans-[Cu(L1)2(Me OH)2](Cl O4)2(1)和trans-[Cu(L2)2(Cl O4)2]·2Me CN(2),并对其进行了红外、元素分析、单晶结构和粉末X射线衍射表征。2个配合物都属于单斜晶系,P21/c空间群。单晶结构分析表明,配合物1和2中的铜离子均处于一个扭曲的八面体配位环境[Cu N_(4)O_(2)],其中1的轴向由2个甲醇分子配位,而2的轴向由2个高氯酸根配位。处于赤道面的配体的吡啶N原子和三氮唑的一个N原子采用螯合双齿模式参与配位,而噻吩不配位。配合物2含2个乙腈客体分子,乙腈与三氮唑环之间存在π…π堆积作用。配合物1和2中存在O—H…O、C—H…O、C—H…N氢键和C—H…π相互作用,从而连接单核配合物形成三维网络。

关键词：合成铜配合物晶体结构三芳基三氮唑

吡唑-3-甲酸和4,4'-联吡啶桥联金属铜配合物晶体的制备、磁性及生物活性

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分子科学学报 2022年第3期38卷 277-282页

作者：左明辉刘影项双龙赵宇李彩云尹乾柱徐宝崔术新牡丹江师范学院化学化工学院黑龙江牡丹江1570 吉林师范大学数学学院吉林四平136000

在水热条件下,以吡唑-3-甲酸(H_(2)pca)作为第一配体、4,4'-联吡啶为第二配体及Cu^(2+)离子作为金属中心,制备了金属铜配合物[Cu(pca)(4,4'-bpy)]_(n),并用X射线晶体衍射仪对配合物的晶体结构进行了表征.实验发现:在标题配合物中第一配... 详细信息

在水热条件下,以吡唑-3-甲酸(H_(2)pca)作为第一配体、4,4'-联吡啶为第二配体及Cu^(2+)离子作为金属中心,制备了金属铜配合物[Cu(pca)(4,4'-bpy)]_(n),并用X射线晶体衍射仪对配合物的晶体结构进行了表征.实验发现:在标题配合物中第一配体pca^(2-)离子和第二配体4,4'-bpy同时桥联金属铜离子,形成二维配位层状结构聚合物.磁性测量表明配合物中的铜离子之间存在反铁磁相互作用.生物活性实验发现标题配合物对大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.a)均有较好的抗菌活性.

关键词：铜配合物吡唑-3-甲酸 4,4′-联吡啶磁性生物活性

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铜配合物在抗肿瘤治疗中的研究进展

山东大学耳鼻喉眼学报 2024年

作者：杨煜雲黄艳利李军政暨南大学附属广州红十字会医院耳鼻咽喉头颈外科贵州医科大学临床医学院仙桃市第一人民医院耳鼻咽喉科南方医科大学珠江医院耳鼻咽喉头颈外科中心

铜是人体必需元素之一，广泛参与着人体内各项生命活动，其稳态在原核细胞和真核细胞中受到严格调节，以确保有足够的铜用于蛋白质的生物合成，并抑制氧化应激的产生和毒性。铜已被公认为限制癌症发生发展的因素之一，因此，通过调节人... 详细信息

铜是人体必需元素之一，广泛参与着人体内各项生命活动，其稳态在原核细胞和真核细胞中受到严格调节，以确保有足够的铜用于蛋白质的生物合成，并抑制氧化应激的产生和毒性。铜已被公认为限制癌症发生发展的因素之一，因此，通过调节人体内铜含量从而影响肿瘤的发生发展已逐步成为肿瘤治疗的热点之一，其可分为通过含铜化合物或铜离子载体来增加肿瘤细胞中的铜浓度和通过铜络合剂将铜浓度降低至生理水平，从而达到抗肿瘤治疗。论文针对铜配合物在肿瘤治疗中的现状与进展作一简要概述，包括已知的作用机制、分子靶点，讨论相关的临床试验，对其前景进行展望。

关键词：铜配合物抗肿瘤治疗铜死亡铜离子载体

喹啉-2-甲醛类希夫碱铜配合物的合成及其生物活性

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中南大学学报（自然科学版） 2018年第8期49卷 1878-1883页

作者：胡茜颜军方紫薇张寿春中南大学化学与化工学院湖南长沙410083

合成一种新的喹啉-2-甲醛缩组胺希夫碱铜(II)配合物[Cu(Quin-Hist)Cl2],利用元素分析和红外光谱对其进行表征,通过X线单晶衍射确定其晶体结构。研究结果表明:该晶体属于单斜晶体,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.858 90(7)nm,b=1.282 38(10)n... 详细信息

合成一种新的喹啉-2-甲醛缩组胺希夫碱铜(II)配合物[Cu(Quin-Hist)Cl2],利用元素分析和红外光谱对其进行表征,通过X线单晶衍射确定其晶体结构。研究结果表明:该晶体属于单斜晶体,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.858 90(7)nm,b=1.282 38(10)nm,c=1.459 76(12)nm,β=99.346 0(10)°;配合物为畸变的三角双锥空间构型;该铜(II)配合物能与小牛胸腺DNA(CT-DNA)之间通过沟槽结合的方式相互作用;此外,铜(II)配合物对MCF-7人乳腺癌细胞系、A-549人非小细胞肺癌细胞系和SKOV-3人卵巢癌细胞系均有较强的体外细胞毒活性,且与顺铂相比,铜(II)配合物对MCF-7细胞系具有更强的体外细胞毒活性。

关键词：铜配合物希夫碱晶体结构 DNA结合细胞毒活性