检索结果-南通市图书馆

作者：张宁河北师范大学

学位级别：硕士

双环戊二烯基金属羰基配合物是当前金属化学研究的热点之一。对于桥连双环戊二烯基金属配合物,桥连基团的结构、环戊二烯基环上取代基种类和数目都会对桥连双环戊二烯基金属配合物的结构和反应性能产生重大的影响,进而使这类桥连双环戊... 详细信息

双环戊二烯基金属羰基配合物是当前金属化学研究的热点之一。对于桥连双环戊二烯基金属配合物,桥连基团的结构、环戊二烯基环上取代基种类和数目都会对桥连双环戊二烯基金属配合物的结构和反应性能产生重大的影响,进而使这类桥连双环戊二烯基双核金属配合物在有机合成中具有广泛地应用。对该类配合物的深入研究,对于丰富和发展金属有机化学的基础理论,探索和发现新型高活性的催化剂,均具有重要的意义。本文合成了6个单桥连双环戊二烯基双核铼或钼羰基配合物和两个芳基桥连双四甲基环戊二烯基双核铼羰基配合物,分离并鉴定了所得芳烃桥连双四甲基环戊二烯基双核铼羰基配合物的结构,考察了桥连原子对配合物结构的影响;重点研究了这些单桥连双环戊二烯基铼或钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应的活性,优化了催化剂体系和反应条件,考察了影响催化活性的因素,探讨了可能的催化机理。主要研究内容如下:(1)本论文合成了两个单桥连双四甲基环戊二烯基配体(C5Me4H)E(C5Me4H)[E=p-phenylene(1),p-biphenylene(2)]和3个单桥连双环戊二烯基配体(C5H5)E(C5H5)[E=C(CH3)2(5),C(CH2)5(6),Si(CH3)2(7)],将其与Re2(CO)10或Mo(CO)6在加热回流的条件下反应,分离得到了两个芳烃桥连双四甲基环戊二烯基双核铼羰基配合物(E)[(η5-C5Me4)Re(CO)3]2[E=p-phenylene(3),p-biphenylene(4)]和3个单桥连双环戊二烯基双核铼羰基配合物(E)[(η5-C5H4)Re(CO)3]2[E=Si(CH3)2(11),C(C5H10)(12),C(CH3)2(13)]以及3个单桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物(E)[(η5-C5H4)Mo(CO)3]2[E=C(CH3)2(8),C(CH2)5(9),Si(CH3)2(10)];其中用X-射线单晶衍射分析测定了双核铼配合物3、4的晶体结构,结果表明:配合物3、4中未形成Re-Re键,对比配合物3、4可发现,桥连原子的种类和结构会影响所形成的配合物的键角和键长。(2)研究了单桥连钼配合物8～10与邻四氯苯醌共同作用,分别催化不同芳烃化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应。结果表明:钼羰基配合物都具有良好的催化活性。与传统的催化剂相比,都属于Lewis酸催化,但该类钼羰基金属配合物催化剂具有用量少、催化剂可回收使用、区域选择性高、反应条件温和、后处理简单、环境污染小等优点。(3)苯乙酰氯和环己甲酰氯与芳烃底物的酰基化反应不仅得到了常规产物,而且有少量非目标(脱水)产物生成;肉桂酰氯和芳烃底物苯甲醚发生反应时,同时得到了常规产物和非目标产物;苯甲酰氯单独在催化体系的作用下可以与氧化剂邻四氯苯醌直接发生反应。通过对Friedel-Crafts酰基化反应生成的非目标产物的探究分析,推测了可能的反应机理。(4)研究了铼配合物3、4和11～13催化不同芳烃化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应。结果表明:金属铼羰基配合物对Friedel-Crafts酰基化反应都具有催化活性。铼羰基金属配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中,与传统的催化剂相同,均为Lewis酸,但是该类铼羰基金属配合物催化剂具有用量少、反应条件温和、后处理简单、环境污染小等优点。(5)用1H NMR、13C NMR、IR光谱及元素分析等方法对催化产物及合成的新配合物进行了表征。

关键词：单桥连双环戊二烯基铼羰基配合物钼羰基配合物催化Friedel-Crafts 酰基化反应

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化傅—克氏酰基化反应的研究

取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化傅—克氏酰基化反应的研究

引用

作者：李彤河北师范大学

学位级别：硕士

茂金属羰基配合物是当前金属有机化学的研究热点之一。双核茂金属配合物中的两个金属中心具有协同作用,从而显示出较高的反应活性和催化性能;而单核的卤代茂金属羰基配合物中的卤元素可以活化金属原子,提高其反应和催化活性。对该类配... 详细信息

茂金属羰基配合物是当前金属有机化学的研究热点之一。双核茂金属配合物中的两个金属中心具有协同作用,从而显示出较高的反应活性和催化性能;而单核的卤代茂金属羰基配合物中的卤元素可以活化金属原子,提高其反应和催化活性。对该类配合物的深入研究,对于丰富和发展金属有机化学的基础理论,探索和发现新型高活性和高选择性的催化剂,均具有重要的意义。本文合成了五种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物,进而将它们与I2反应生成了五种单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基碘化物;重点研究了双核钼羰基配合物与单核碘代钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应的活性,优化了催化剂体系和反应条件,考察了影响催化活性的因素,探讨了双核钼羰基配合物与单核碘代钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应的可能机理。主要研究内容如下:(1)本论文合成了5种取代四甲基环戊二烯配体[(C5Me4H)R][R=n Bu(1),t Bu(2),allyl(3),Ph(4),Bz(5)],将其与Mo(CO)3(Me CN)3在加热回流的条件下反应,分离得到了5种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物[(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]2[R=n Bu(6),t Bu(7),allyl(8),Ph(9),Bz(10)]。(2)将5种双核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物在氯仿溶液中,分别与I2进行反应,分离得到了5种单核取代四甲基环戊二烯基碘代钼羰基配合物[(η5-C5Me4R)Mo(CO)3]I[R=allyl(11),n Bu(12),t Bu(13),Ph(14),Bz(15)]。(3)研究了配合物65分别催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应。结果表明:所有钼羰基配合物对Friedel-Crafts酰基化反应都具有明显的催化活性。其中,单核取代四甲基环戊二烯基碘代钼羰基配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中显示出了较高的催化活性。该类催化剂与传统催化剂相比具有催化剂用量少、反应条件温和、区域选择性高、后处理简单、可重复利用、环境污染小,接近绿色化学等优点。(4)苯乙酰氯与芳烃底物的酰基化反应不仅得到了常规产物,而且有少量非目标产物生成;苯甲酰氯单独在催化体系的作用下可以与有机氧化剂邻四氯苯醌直接发生反应。通过对Friedel-Crafts酰基化反应生成的非目标产物的分析,设计实验,进一步验证了催化机理。(5)探讨了取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌催化体系催化傅-克氏酰基化反应的机理,提出了催化体系发挥路易斯酸的作用,经过亲电取代历程催化Friedel-Crafts酰基化反应。(6)用1H NMR、13C NMR、IR光谱及元素分析等手段对催化反应的产物进行了表征,通过X-射线单晶衍射分析测定了其中8个产物的晶体结构。

关键词：取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化 Friedel-Crafts 酰基化反应

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

单桥连双环戊二烯基铼或钼羰基配合物的合成及其催化傅—克烷基化反应研究

单桥连双环戊二烯基铼或钼羰基配合物的合成及其催化傅—克烷基化...

引用

作者：李珍河北师范大学

学位级别：硕士

双环戊二烯基金属羰基配合物的研究进展是当前金属化学的热点之一。单桥连双环戊二烯基金属羰基配合物是其中非常重要的一类双环戊二烯基金属配合物。对于单桥连双环戊二烯基金属配合物,桥连基团的结构、环戊二烯基环上取代基种类和数... 详细信息

双环戊二烯基金属羰基配合物的研究进展是当前金属化学的热点之一。单桥连双环戊二烯基金属羰基配合物是其中非常重要的一类双环戊二烯基金属配合物。对于单桥连双环戊二烯基金属配合物,桥连基团的结构、环戊二烯基环上取代基种类和数目都会对桥连双环戊二烯基金属配合物的结构和反应性能产生重大的影响,从而使这类双环戊二烯基双核金属配合物在有机合成反应中具有很广泛地应用。对该类配合物的深入研究,对于丰富和发展金属有机化学的基础理论,探索和发现新型高活性的催化剂,均具有重要的意义。本文合成了6个单桥连双环戊二烯基双核铼或钼羰基化合物,分离并鉴定了所得单桥连双环戊二烯基双核铼羰基配合物的结构,考察了桥连原子对配合物结构的影响;重点研究了单桥连双核铼羰基化合物与单桥连双核钼羰基化合物催化Friedel-Crafts烷基化反应的活性,优化了催化剂体系和反应条件,考察了影响催化活性的因素,探讨了单桥连双核铼羰基化合物与单桥连双核钼羰基化合物催化Friedel-Crafts烷基化反应的可能机理。主要研究内容如下:(1)本论文合成了3个单桥连双环戊二烯基配体(C5H5)R(C5H5)[R=C(CH3)2(1),C(CH2)5(2),Si(CH3)2(3)],将其与Re2(CO)10或Mo(CO)6在加热回流的条件下反应,分离得到了3个单桥连双环戊二烯基双核铼羰基配合物[(η5-C5H4)2R][Re(CO)3]2[R=C(CH3)2(4),C(C5H10)(5),Si(CH3)2(6)]和3个单桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物[(η5-C5H4)2R][Mo(CO)3]2[R=C(CH3)2(7),C(CH2)5(8),Si(CH3)2(9)];其中用X-射线单晶衍射分析测定了双核铼配合物5、6的晶体结构,结果表明:配合物4中未形成Re-Re键,配合物7中形成Mo-Mo键,对比配合物4可发现,桥连原子的种类和结构会影响所形成的配合物的键角和键长,以及茂环的二面角大小和扭转角的大小,在配合物7中,也影响到Mo-Mo的键长。(2)研究了铼配合物4分别催化不同苯衍生物与多种烷基化试剂的Friedel-Crafts烷基化反应。结果表明:金属铼羰基配合物对Friedel-Crafts烷基化反应因苯衍生物和烷基化试剂的不同而表现出不同的活性。铼金属羰基配合物在催化Friedel-Crafts烷基化反应中,与传统的催化剂相同,均为Lewis酸,但是该类铼金属配合物催化剂具有用量少、反应条件温和、后处理简单、环境污染小,接近绿色化学等优点。(3)研究了钼配合物7与邻四氯苯醌共同作用,催化不同苯衍生物与多种烷基化试剂的Friedel-Crafts烷基化反应。结果表明:金属钼羰基配合物/邻四氯苯醌对Friedel-Crafts烷基化反应因苯衍生物和烷基化试剂的不同而表现出不同的活性。钼金属配合物/邻四氯苯醌在催化Friedel-Crafts烷基化反应中,与传统的催化剂相同,均为Lewis酸,但是该类钼金属配合物催化剂具有用量少、催化剂可回收使用、反应条件温和、后处理简单、环境污染小,接近绿色化学等优点。(4)用1H NMR、13C NMR、IR光谱及元素分析等手段对合成的新化合物及催化反应的产物进行了表征。

关键词：单桥连双环戊二烯基铼羰基配合物钼羰基配合物结构催化Friedel-Crafts 烷基化反应

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

单桥连双环戊二烯基钼羰基配合物催化傅克氏烷基化反应

引用

河北师范大学学报（自然科学版） 2017年第3期41卷 229-234页

作者：李珍马志宏李素贞郑学忠林进河北师范大学化学与材料科学学院河北石家庄050024 河北医科大学基础医学院河北石家庄050017 河北工业职业技术学院信息中心河北石家庄050091

研究了3个单桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物和邻四氯苯醌共同催化甲苯、苯甲醚及苯酚与烷基化试剂的傅克氏烷基化反应,探讨了反应温度、时间、反应物用量和催化剂用量对反应的影响,优化了反应条件.研究表明:金属钼羰基配合物和邻四... 详细信息

研究了3个单桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物和邻四氯苯醌共同催化甲苯、苯甲醚及苯酚与烷基化试剂的傅克氏烷基化反应,探讨了反应温度、时间、反应物用量和催化剂用量对反应的影响,优化了反应条件.研究表明:金属钼羰基配合物和邻四氯苯醌对苯的衍生物的傅克氏烷基化反应有较高的催化活性,催化剂用量少,区域选择性较高.

关键词：单桥连双环戊二烯基钼羰基配合物催化傅克氏烷基化反应

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化芳香化合物的Friedel-Crafts酰基化反应

引用

河北师范大学学报（自然科学版） 2017年第4期41卷 321-328页

作者：李彤马志宏李素贞郑学忠林进河北师范大学化学与材料科学学院河北石家庄050024 河北医科大学基础医学院河北石家庄050017 河北工业职业技术学院信息中心河北石家庄050091

研究了5个单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌共同作用催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,优化了反应条件.研究表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了较高的催化活性,该... 详细信息

研究了5个单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌共同作用催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,优化了反应条件.研究表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了较高的催化活性,该类催化剂与传统催化剂相比具有催化剂用量少、反应条件温和、区域选择性高、接近绿色化学等优点.

关键词：钼羰基配合物催化 Friedel-Crafts酰基化反应

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

螺环碳桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应研究

螺环碳桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基...

引用

中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

作者：张宁马志宏贾磊韩占刚郑学忠林进河北师范大学化学与材料科学学院河北医科大学基础医学院河北工业职业技术学院

Friedel-Crafts酰基化反应是合成芳香酮类化合物的基本途径。Lewis酸(如Al Cl3)或质子酸是常用的催化剂,但用量至少是等量或更多,所以研究和开发新型高效的Friedel-Crafts反应催化剂一直是科研工作者们关注的热点[1-3]。本文以螺环碳桥... 详细信息

Friedel-Crafts酰基化反应是合成芳香酮类化合物的基本途径。Lewis酸(如Al Cl3)或质子酸是常用的催化剂,但用量至少是等量或更多,所以研究和开发新型高效的Friedel-Crafts反应催化剂一直是科研工作者们关注的热点[1-3]。本文以螺环碳桥连双环戊二烯基双核钼羰基配合物(CH)C[(η-CH)Mo(CO)]/o-Chloranil作为催化体系,研究了苯甲醚与不同酰氯发生Friedel-Crafts酰基化反应的反应活性。结果表明:该类钼配合物催化体系对Friedel-Crafts酰基化反应具有较高的催化活性,催化剂用量少,可重复利用。

关键词：螺环碳桥连双环戊二烯基钼羰基配合物 Friedel-Crafts酰基化反应

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

基于吡啶亚胺配体的钼羰基配合物的合成与结构表征

基于吡啶亚胺配体的钼羰基配合物的合成与结构表征

引用

中国化学会第十三届全国有机合成化学学术研讨会

作者：李晨马志宏李素贞韩占刚郑学忠林进河北师范大学化学与材料科学学院河北医科大学基础医学院河北工业职业技术学院

含西佛碱的金属有机配合物因其易制备、稳定性好、结构变化多样和应用多样性而在过渡金属配位化学中起到了重要的作用,尤其在生物、功能材料和催化领域的应用备受关注[1-2],但其相应的过渡金属羰基配合物的报道相对较少[3-4]。本文研究... 详细信息

含西佛碱的金属有机配合物因其易制备、稳定性好、结构变化多样和应用多样性而在过渡金属配位化学中起到了重要的作用,尤其在生物、功能材料和催化领域的应用备受关注[1-2],但其相应的过渡金属羰基配合物的报道相对较少[3-4]。本文研究了2种吡啶亚胺配体与Mo(CO)的反应性,分离得到了2种钼羰基配合物{μ-[(2-C5H4N)CH=N(CH-4-R)]}Mo(CO)(R=H(1),CH(2)),用IR、1H NMR、13C NMR对其进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。结果表明:1和2均为单核配合物,配体中的两个N原子同时与1个Mo原子配位,从而螯合形成了稳定的五元环结构。配合物1和2均属三斜晶系,空间群都为Pī。

关键词：吡啶亚胺钼羰基配合物晶体结构

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

化合物Mo(CO)_n^+(n=1～6)构型和键解离能的密度泛函研究

引用

化学学报 2000年第8期58卷 962-970页

作者：章永凡项生昌李俊篯福州大学化学系

采用DFT/B_3LYP方法研究了化合物Mo(CO)_n^+(n=1～6)的基态可能构型,对于各n值,基态可能构型(电子态)依次为:直线型(~6∑^+),直线型(~6∑_g^+),C_(2v)(~2A_2)或D_(3h)(~6A_1),D_(4h)(~4A_(lg)),C_(2v)(~2B_2)或 C_(4v)＇(~2B_1),D_(3d)(~2A_(lg)).计算结果表明,对于n≥3时,碎片离子的构型与体系自旋多重度关系敏感.进一步计算了Mo-CO键的逐级解离能,计算值与实验结果能较好吻合,并从Mo原子4d和5s轨道杂化角度来解释该键解离能随n值的非单调变化.

关键词：密度泛函键解离能钼羰基配合物树型

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：