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Chinese Journal of Structural Chemistry 1997年第6期16卷 413-419页

作者：李俊钱章永凡吴立明黄尊行周立新卢绍芳福州大学化学系福州350002 中国科学院福建物质结构研究所福州350002

采用从头算方法和自然成键轨道分析对双核鹤硫簇合物[W2S4（SH2）2]2-和立方烷型四核异金属鸽硫簇合物W2MM’（SH2）2（PH3）Cu2,Ag2,CuAg）的电子结构进行研究。研究结果表明，钨簇合物与相簇合物具有相似的电子结构特征，金属原子间... 详细信息

采用从头算方法和自然成键轨道分析对双核鹤硫簇合物[W2S4（SH2）2]2-和立方烷型四核异金属鸽硫簇合物W2MM’（SH2）2（PH3）Cu2,Ag2,CuAg）的电子结构进行研究。研究结果表明，钨簇合物与相簇合物具有相似的电子结构特征，金属原子间均存在不同程度的直接成键和通过桥原子或端原子的明显的多中心d-pπ键，还讨论了这种多中心镇对于簇加成反应及簇合物稳定性的影响。

关键词：钨硫簇合物多中心d-pπ键密度泛函成簇反应

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钨硫簇/聚合物复合制备及非线性光学性质研究

钨硫簇/聚合物复合制备及非线性光学性质研究

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作者：夏博文合肥工业大学

学位级别：硕士

钨硫簇合物是性能良好的非线性光学材料，具有较强的光限幅性能;但簇合物的非线性光学研究大多是在溶液中进行的，而溶液往往不能适应制作器件、携带方便等实际应用的需求，所以需要对其进行固体化。本文基于钨硫簇合物优良的非线性光... 详细信息

钨硫簇合物是性能良好的非线性光学材料，具有较强的光限幅性能;但簇合物的非线性光学研究大多是在溶液中进行的，而溶液往往不能适应制作器件、携带方便等实际应用的需求，所以需要对其进行固体化。本文基于钨硫簇合物优良的非线性光学性质和光限幅特性应用固体化需要，开展钨硫簇合物与PMMA、PS的复合制备成固体材料的研究，探索新型固体复合材料的制备方法和条件。 1、用液相合成法，分别将四硫代钨酸铵、卤化亚铜盐(或卤化银盐)，与配体三苯基膦PPh(或吡啶Py)反应合成三种钨硫簇合物，分别为WCuS(PPh)(簇合物1)、WAg4S(PPh)(簇合物2)、WSCuI(Py)(簇合物3)，分别进行红外、紫外和光限制效应测试。从实验结果看，合成的钨硫簇合物具有较好的光限幅性能，其中以WAg4S(PPh)簇合物的光限幅性能最好。 2、用原位聚合复合法，分别将簇合物1、簇合物2与PMMA单体混合，在原位聚合的同时实现复合，制备固体PMMA基复合材料，并进行了红外、紫外和SEM表征及Z-扫描法非线性光学性质测试。在光透过率相同的条件下，对比簇合物溶液，固体PMMA基复合材料的光限制效应更强。由此分析得出，原位聚合复合法制备的复合材料保持了簇合物良好的非线性光学性质和较好的光限幅性能，其中的簇合物分子保持了原有的骨架结构，没有发生解离。 3、用原位聚合复合法，分别将簇合物1、簇合物3与PS单体进行原位聚合复合制备固体PS基复合材料，并进行了红外、紫外、SEM表征及Z-扫描法非线性光学性质测试。从SEM图中可以看出，簇合物在复合材料表面分布比较均匀，颗粒大小适中。复合材料红外图谱中有430cm1左右的峰，对应于簇合物分子的W S键特征波长，说明复合材料在原位聚合复合过程中簇合物W S键没有发生变化。而从开孔和闭孔的Z-扫描曲线可以得出复合材料具有非线性光学性质。综上所述，采用钨硫簇合物与高分子基底材料PMMA、PS进行原位聚合复合制备的新型固体复合材料，具有非线性光学性质和良好光限幅特性，是一种新型的光限幅复合材料。

关键词：非线性光学光限幅材料钨硫簇合物有机高分子聚合物复合材料

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钢铁表面 W-S 簇合物彩色钝化膜的组成和结构

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应用化学 1998年第6期15卷 1-5页

作者：李道华叶向荣周益明忻新泉南京大学配位化学研究所配位化学国家重点实验室

通过（ＮＨ４）２ＷＳ４溶液浸渍，在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色Ｗ－Ｓ簇合物膜．ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果表明，簇合物膜中存在Ｗ—Ｓ—Ｆｅ、端基Ｗ—Ｓ和端基Ｗ—Ｏ键... 详细信息

通过（ＮＨ４）２ＷＳ４溶液浸渍，在钢铁表面获得了具有良好装饰效果和耐蚀性能的彩色Ｗ－Ｓ簇合物膜．ＦＴ－ＩＲ、Ｆ－ＩＲ、ＦＴ－Ｒａｍａｎ、ＸＰＳ和ＡＥＳ分析结果表明，簇合物膜中存在Ｗ—Ｓ—Ｆｅ、端基Ｗ—Ｓ和端基Ｗ—Ｏ键，膜层由Ｗ、Ｓ、Ｆｅ、Ｏ元素组成，膜外层各元素价态分别为＋６、＋６（＋４）、＋３、－２，膜内层其价态则分别为＋６（＋４）、－２、＋２、－２．膜为多分子层结构，从ＡＥＳ深度分布曲线的组成恒定区求得了元素的相对原子分数和膜层厚度．反应时间越长，膜越厚．在２５０℃空气中加热２ｈ后膜层所含元素种类和价态不变。

关键词：彩色钝化膜钢铁表面钝化剂结构钨硫簇合物

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