检索结果-南通市图书馆

作者：王文博郑州大学

学位级别：硕士

纯手性金属有机框架(HMOFs)材料兼具手性、多孔性和独特的光、电、磁等性质,在不对称催化、手性拆分和光学器件等方面具有潜在的应用前景。基于以廉价、无毒、易获得的天然氨基酸为手性源的大骨架手性桥联配体的设计是构筑HMOFs的有效... 详细信息

纯手性金属有机框架(HMOFs)材料兼具手性、多孔性和独特的光、电、磁等性质,在不对称催化、手性拆分和光学器件等方面具有潜在的应用前景。基于以廉价、无毒、易获得的天然氨基酸为手性源的大骨架手性桥联配体的设计是构筑HMOFs的有效途径之一。本论文设计合成了氨基酸功能化的芳香多羧酸手性桥联配体,并与稀土金属离子组装得到了一系列的HMOFs材料,系统地研究了它们的结构及性能。金属笼配合物具有迷人的结构和主客体化学性质,一直备受关注。由于笼状结构的特殊性,金属笼配合物的组装一直具有挑战性。目前报道比较多的是以一价阴离子为模板的金属笼配合物,而以亲水性强的高价阴离子(如,SO、PO)为模板构建的金属笼配合物报道却很少。本论文在手性氨基酸衍生物配体存在的反应体系中以刚性的V-型桥联配体和钴、镍离子组装得到了一系列包裹一价和二价离子的金属笼配合物,研究了它们的结构和性能。进一步研究发现,金属笼配合物可以向二维层的配位聚合物转变。本论文研究内容包括以下两个部分:一、把L-丙氨酸和L-谷氨酸分别嫁接到5-甲基间苯二甲酸上,设计合成了手性多羧酸配体(S)-5-(((1-carboxyethyl)amino)methyl)isophthalic acid(HL)、(S)-5-(2-carboxy-5-oxo-pyrrolidin-1-ylmethyl)-isophthalic acid(HL),分别与稀土金属离子合成了一系列具有单一手性的稀土金属─有机框架材料(Ln-HMOFs),即{[Ln(HL)(HO)]·2Cl·5HO}[Ln=Sm(1),Eu(2),Gd(3),Tb(4),Dy(5),Ho(6),Er(7)]和{[Ln(L)]·HO}[Ln=Eu(8),Tb(9)]。通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)、圆二色谱(CD)等实验方法对这些化合物的结构进行了详细地表征。配合物1?7结晶于P1空间群,属于异质同构,由以两性离子存在形式的有机配体(HL)桥联双核次级结构单元[Ln(COO)]形成具有(3,6)拓扑结构的二维层状阳离子框架。基于该系列Ln-HMOFs的金属离子电荷相同、半径相似和结构相同特点,以及配合物2?4分别发射较强的红光、蓝光和绿光,本论文采取原位掺杂的方式调控材料的发光性能,得了一系列发光色变流畅的Ln-HMOFs材料。特别有意思的是,通过调节Eu离子的浓度,双掺杂Eu/Tb-HMOFs[(EuTb)(HL)(HO)]·2Cl·5HO呈现出从绿光到黄光再到红光条形码似的颜色转变。基于三原色原理,本论文采取原位掺杂合成了含有Eu、Gd和Tb离子的晶态材料Eu/Gd/Tb-HMOF[(EuGdTb)(HL)(HO)]·2Cl·5HO。该Eu/Gd/Tb-HMOF材料在波长为355 nm激发下发射白光,而且发光颜色会随着激发波长的变化而改变。此外,初步探究了配合物4对各种常见金属离子的荧光响应,尤其是对Fe、Cr和Al离子的荧光响应行为。配合物8和9结晶于P222空间群,属于异质同构,由配体(L)桥联螺旋链次级结构[Ln(COO)]形成三维手性框架结构。在紫外光激发下,配合物8和9分别发射具有较长寿命和较强强度的红色和绿色荧光,荧光寿命分别为1.35和1.31 ms。二、利用V-型配体1,3-双(1-咪唑基)甲苯(pbim)与过渡金属钴和镍构筑了6个新配合物,即{[M(μ-OH)(HCOO)(pbim)(HO)]·SO·(HCOO)·xHO}[M=Co(10)时,x=8;M=Ni(11)时,x=9],{[M(μ-OH)(HCOO)(pbim)(HO)]·ClO·(HCOO)·6HO}[M=Co(12),Ni(13)],{[Co(pbim)(HO)]·(HCOO)}(14),{[Ni(pbim)(CHO)(CHCOO)]·2HO}(15)。配合物10?13是在室温下自然挥发溶剂热反应后的澄清溶液得到的,分别是由SO和ClO诱导形成的六棱柱金属笼,由6个V-型配体pbim桥联两个原位形成的等边三角形的[M(μ-OH)(μ-HCOO)]金属簇次级结构单元构成。特别有意思的是,反应体系中加入的手性氨基酸衍生物配体尽管没有参与构筑这些金属笼,但却是形成金属笼不可或缺的条件。包裹在笼中的SO或ClO阴离子是这些金属笼形成的重要模板,通过与配体pbim之间多重C-H???O氢键弱作用不仅定向了金属笼的形成,而且做为客体阴离子也稳定了这些高价阳离子金属笼。在形成Co(II)金属笼的母液中,少量具有(4,4)格子的二维配位聚合物14被结晶出来。研究发现,形成Co(II)金属笼的母液被扰动或金属笼晶体和配位聚合物14长时间共存于母液中,都有利于形成配位聚合物14,说明配位聚合物14是热力学稳定的物种。在甲醇和DMF的混合

关键词：氨基酸衍生物手性芳香多羧酸桥联配体纯手性金属-有机框架材料荧光金属笼磁性

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基于开壳层单线态三维双自由基金属笼的研究

基于开壳层单线态三维双自由基金属笼的研究

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作者：刘昭岳湖南大学

学位级别：硕士

近年来,有机自由基与超分子化学的结合促进了超分子自由基化学研究领域的蓬勃发展,超分子自由基化合物的磁学、光化学以及其他优异的性能吸引了理论和合成化学家的研究兴趣。然而,目前对超分子自由基体系的研究仍然是有限且不成熟的,特... 详细信息

近年来,有机自由基与超分子化学的结合促进了超分子自由基化学研究领域的蓬勃发展,超分子自由基化合物的磁学、光化学以及其他优异的性能吸引了理论和合成化学家的研究兴趣。然而,目前对超分子自由基体系的研究仍然是有限且不成熟的,特别是基于超分子配位自由基体系的研究比较少见。由于有机自由基本身的不稳定和缺乏合适的配位方法,自由基-金属笼等超分子配位化合物的构建仍然是一项巨大的挑战。基于此,本文通过配位自组装的方法成功地制备了含有多氯代三苯甲基三羧酸盐(PTMTC)的中性或双自由基金属笼M1和M2。本文第一部分工作是金属笼M1和M2的组装和表征。首先合成了组装M1和M2的构建单元,如中性配体(αH-PTMTC)Na、自由基配体(PTMTC)Na、铂(Ⅱ)受体cis-Pt(PEt)(OTf)等,然后中性配体或者自由基配体与4,4’-联吡啶和铂(Ⅱ)受体以2:3:6的摩尔比组装成中性金属笼M1和双自由基金属笼M2。随后利用相关物质表征方法如核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离飞行时间质谱(ESI-TOF-MS)、元素分析、电子顺磁共振波谱(EPR)等对M1和M2进行了表征,证明了M1和M2的成功组装。值得注意的是,H NOESY显示了铂(Ⅱ)受体与4,4’-联吡啶存在NOE效应,意味着它们在空间上十分接近,直接给出了M1和M2的部分分子结构信息。本文第二部分工作是双自由基金属笼M2的性质研究。我们研究了M2的扩散系数与粒径分布、光化学性质、稳定性和磁学性质以及细胞毒性。二维扩散序谱(2D DOSY)和动态光散射(DLS)测试给出了M2合理的扩散系数及粒径分布。紫外-可见光谱(UV-Vis)显示M2的吸收强度较其自由基前体明显增强,并出现了自由基的特征吸收。关于时间和温度的核磁共振氢谱(H NMR)、DLS测试以及UV-Vis表明M2十分稳定。M2的固态EPR的较大谱宽、禁阻跃迁信号以及相关自旋参数均表明分子内存在自旋-自旋相互作用,并且负的耦合常数证明双自由基的基态为开壳层单线态。超导量子干涉仪(SQUID)测试证实M2是一个具有小的单线态-三线态能隙的开壳单线态双自由基。该研究开发了一种新的自由基体系,有助于研究这种分子内存在自旋-自旋相互作用的三维有机自由基金属笼。

关键词：配位自组装金属笼双自由基自旋-自旋相互作用

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金属笼型荧光交联超分子聚合物

金属笼型荧光交联超分子聚合物

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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会

作者：卢陈杰汤丹婷尹守春杭州师范大学

配位驱动自组装被认为是构建超分子体系的第三类弱相互作用力,它能够很好地利用金属配位络合范围和配位键的活性来合理地调控和构建不同二维/三维超分子结构。最近,我们在配位驱动自组装、荧光超分子聚合物的构筑调控等方面开展了一些... 详细信息

配位驱动自组装被认为是构建超分子体系的第三类弱相互作用力,它能够很好地利用金属配位络合范围和配位键的活性来合理地调控和构建不同二维/三维超分子结构。最近,我们在配位驱动自组装、荧光超分子聚合物的构筑调控等方面开展了一些有意义的研究。本项目设计了一个含21-冠-7基团、TPE基团和Pt（II）金属的金属笼型主体分子,并进一步加入二级铵盐客体分子进行交联。研究它们在溶液中的自组装过程;研究超分子聚合物凝胶的形成条件、自修复性能和力学性能;研究超分子聚合物溶胶–凝胶之间的可逆转化及在外界微环境（温度、p H和竞争性配体）改变下的发光性能。这类荧光超分子聚合物的构建不仅增加了荧光超分子聚合物构建单元的多样化,而且金属铂可以有效地调控荧光超分子聚合物的发光性能,拓展了超分子聚合物的应用范围,有望将其应用于外界微环境（温度、p H和钾离子）的检测,为制备新型性能优异的智能材料提供新的思路。

关键词：金属笼荧光超分子聚合物凝胶自修复

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三维开壳层单线态双自由基金属笼的制备与表征

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中国科技论文在线精品论文 2021年第4期14卷 518-525页

作者：刘昭岳李滔湖南大学化学化工学院长沙410082

通过配位自组装成功制备了含有多氯代三苯甲基三羧酸盐(polychlorinated triphenylmethyl tricarboxylate,PTMTC)的中性金属笼M1或双自由基金属笼M2.M2的固态电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)波谱的较大谱宽、禁阻跃迁信号以及相关自旋参数均表明分子内存在自旋-自旋相互作用,并且负的耦合常数证明双自由基的基态为开壳层单线态.本文开发了一种新的自由基体系,有助于研究三维有机自由基金属笼的分子内自旋-自旋相互作用.超分子自由基为理解自旋-自旋相互作用提供了一种新的思路,在有机磁性材料中具有潜在的应用前景.

关键词：有机化学配位自组装金属笼双自由基自旋-自旋相互作用

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大窗口分子金属笼的结构调控及其催化性能研究

大窗口分子金属笼的结构调控及其催化性能研究

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第十四届中国包头·稀土产业论坛、中国稀土学会2022学术年会

作者：李景哲周生斌刘伟生唐晓亮甘肃省有色金属化学与资源利用重点实验室兰州大学化学化工学院

配位纳米笼在分子识别、超分子催化和分子自组装等领域显示出重要的应用价值,其结构模型的发展为"烧瓶边界"以外的化学反应提供了一种微反应途径,引起了人们极大的研究兴趣。当d区过渡金属离子和f区镧系金属离子共同构建超分子笼时,更... 详细信息

配位纳米笼在分子识别、超分子催化和分子自组装等领域显示出重要的应用价值,其结构模型的发展为"烧瓶边界"以外的化学反应提供了一种微反应途径,引起了人们极大的研究兴趣。当d区过渡金属离子和f区镧系金属离子共同构建超分子笼时,更多的金属节点或二次构筑单元将组合成单一的集成结构,产生潜在的、新的协同效应,这将在很大程度上为丰富金属纳米笼的空间结构类型和功能提供更多的可能性。然而,由于多核金属中心排列的不可控性以及不同金属离子种类在配位数、配位原子类型、配位模式和立体化学等方面的差异,3d-4f大窗口金属笼的可控自组装和应用仍然是一个巨大的挑战。研究发现,将多个羰基官能团与酰腙基团、苯酚基团连接在一起,可以提供稳定的多齿螯合位点来同时捕获d区过渡金属离子和f区镧系金属离子,实现新型3d-4f金属笼的可控构筑。该类配位金属笼可作为均相纳米反应器应用于催化三组分aza-Darzens反应。近期,我们在不改变金属离子和螯合位点的前提下,通过延长有机配体的碳链长度,调控得到了具有更大纳米窗口和孔径的3d-4f配位金属笼,并发现该结构中更多固定的稀土离子催化中心和大的分子笼窗口可以促进对更大尺寸底物分子的催化转化。

关键词：纳米笼 3d-4f 金属笼催化

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西安交大研究人员构筑六苯基苯的金属笼用于光捕获 002

西安交大研究人员构筑六苯基苯的金属笼用于光捕获

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陕西科技报

作者：西安交大

光捕获是光反应中荧光分子吸收光能并传递到反应中心的过程，是光合作用得以高效进行的基础。因此，发展人工光捕获体系不仅有利于深入了解光合作用机理，而且在光电转换以及化学传感等领域有着广泛的应用前景。然而,目前绝大部分的人... 详细信息

光捕获是光反应中荧光分子吸收光能并传递到反应中心的过程，是光合作用得以高效进行的基础。因此，发展人工光捕获体系不仅有利于深入了解光合作用机理，而且在光电转换以及化学传感等领域有着广泛的应用前景。然而,目前绝大部分的人工光捕获体系都集中于溶液态的研究，固态光

关键词：六苯基苯光捕获西安交大金属笼

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西安交大研究人员构筑六苯基苯的金属笼用于光捕获

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陕西教育（高教版） 2022年第8期 9-9页

西安交通大学材料学院张明明教授课题组以六苯基苯衍生物为发光配体,与四齿羧酸以及Pt基配体的多组分自组装,成功构筑了三种具有不同构型的金属笼状化合物。进一步利用发光良好的金属笼作为供体,以萘酰亚胺衍生物作为受体,构建了在液态... 详细信息

西安交通大学材料学院张明明教授课题组以六苯基苯衍生物为发光配体,与四齿羧酸以及Pt基配体的多组分自组装,成功构筑了三种具有不同构型的金属笼状化合物。进一步利用发光良好的金属笼作为供体,以萘酰亚胺衍生物作为受体,构建了在液态和固态下的光捕获系统。由于金属笼具有三维空腔结构,在固态下可以利用其空腔与受体分子紧密的堆积,固态下能量转移效率相比液态下具有明显提升。这一策略可以用于激发在固态下不发光的萘酰亚胺衍生物分子,使其发出黄绿色荧光,为构筑固态发光的超分子材料提供了一种手段。该研究成果日前以《基于六苯基苯的深蓝发射的金属笼作为供体构筑光捕获系统》为题发表在国际化学领域权威期刊《德国应用化学》上。

关键词：能量转移效率萘酰亚胺衍生物六苯基苯应用化学空腔结构超分子材料西安交大金属笼

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西安交通大学科研人员构筑四苯乙烯多组分金属笼用于光催化产氢

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陕西教育:高教版 2023年第10期 9-9页

光催化产氢因其具有经济高效、环境友好的优点,因此在生产清洁、可再生和可储存能源方面受到了极大关注。与传统金属配合物相比,金属有机笼状化合物由于具有可调的化学组成与明确的纳米尺度结构,这有助于调节金属笼内的电子或能量传递,... 详细信息

光催化产氢因其具有经济高效、环境友好的优点,因此在生产清洁、可再生和可储存能源方面受到了极大关注。与传统金属配合物相比,金属有机笼状化合物由于具有可调的化学组成与明确的纳米尺度结构,这有助于调节金属笼内的电子或能量传递,从而提高光催化活性。然而,目前基于金属笼的光催化产氢体系大多缺乏用于光催化的不饱和金属中心,此外,实现高效的光催化产氢还需要将吸光能力良好的光敏剂引入至金属笼中,因此,发展同时满足以上需求并完成高效光催化产氢的金属笼需仍具有挑战。

关键词：四苯乙烯金属配合物光催化产氢科研人员能量传递金属有机金属笼多组分

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金属笼养兔要五防

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中国养兔 2011年第12期 40-41页

作者：朱广凯河南省太康县逊母口镇政府太康461434

1防病1.1防接触性传染病金属笼彼此相通,只有几根铁丝隔开,这为细菌、病毒、寄生虫的蔓延提供了方便,特别是兔瘟、兔球虫病、兔疥癣等一旦暴发,危害相当严重。因此,用金属笼养兔要坚持每天打扫卫生,每天消毒1次,以加强防疫,减少疫病发生。

关键词：金属笼兔球虫病兔瘟接触性传染病幼兔仔兔兔舍种兔饲养人员消毒药品

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非平面结构荧光传感单元的设计合成及其VOC传感应用

非平面结构荧光传感单元的设计合成及其VOC传感应用

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作者：李穆（MUSSA ALIKHAN）西安石油大学

学位级别：硕士

挥发性有机化合物(VOCs)的分析监测在疾病诊断、精准农业、环境污染、药物诊断、食品安全等领域具有重要意义。通过VOC传感技术能够检测和监测周围环境中的VOC水平以保护人类健康和环境以及确保产品生产过程的安全性及产品质量。近年来... 详细信息

挥发性有机化合物(VOCs)的分析监测在疾病诊断、精准农业、环境污染、药物诊断、食品安全等领域具有重要意义。通过VOC传感技术能够检测和监测周围环境中的VOC水平以保护人类健康和环境以及确保产品生产过程的安全性及产品质量。近年来,基于VOCs检测的传感器技术得到了快速发展,包括气相色谱、质谱、电化学传感器和光化学传感器等。其中,薄膜荧光传感器具有高灵敏度、高特异性、可视化和丰富的输出信号等优点使得其成为检测和测量各种物质的强大工具。在荧光传感器中,荧光探针发挥着至关重要的作用。当与特定分析物接触时,它们的光物理性质发生明显变化。常见的荧光探针,例如苝二酰亚胺(PBI)、三苯基胺及它们各自的衍生物,通常在浓缩溶液或固态中表现出强烈的聚集导致猝灭(ACQ)效应和光漂白效应,并导致低发光效率甚至荧光猝灭和光化学稳定性差。因此,在溶液和固态中都能呈现出优良发光的荧光化合物的设计和合成仍然是一个巨大的挑战。此外,与平面系统相比,非平面荧光传感单元具有多种优势,例如对溶剂极性的灵敏度更低、光稳定性更高和光谱特性更好。这些优势使其成为各种应用的理想选择,包括环境监测、医学诊断和药物发现。本文通过分子设计引入荧光小分子,获得具有优异荧光性能的有机分子通道材料,并将这些材料应用于光限辐和传感领域。具体研究内容如下:在第一部分工作中,通过三苯胺基配体、90°Pt和1,4-苯二甲酸配体的协同自组装成功合成了一种金属笼。通过H NMR和UV-vis吸收光谱等表征手段验证了金属笼的组成和结构。光物理性质研究表明,金属笼吸收中心波长为440 nm。与三苯胺基配体相比较,金属笼显示出明显的红移发光,中心波长为600 nm,能够增加穿透深度。这种现象可以归因于Pt(II)金属节点与吡啶氮的配位,阻止了从吡啶到荧光团的光致电子转移(PET)过程。而且,Pt-N的形成还减弱了三苯胺基配体内部的分子内电荷转移(ICT)效应,导致金属笼的溶剂变色效应显著弱于组成配体。而在应用于氯磷酸二乙酯(DCP)传感时,金属笼由于其高表面积和选择性吸附能力而显示出巨大的DCP传感潜力。随着进一步的研究和开发,这些材料可能会催生出更可靠和更灵敏的DCP传感技术。此外,金属笼透射率的减弱与激光强度平方呈线性关系,使其有望应用于未来器件的构建。在第二部分工作中,设计制备了一种长链烷烃改性的苝二酰亚胺衍生物,提高了苝二酰亚胺衍生物的溶解度。通过H NMR和UV-vis吸收光谱和荧光发射光谱表征了苝二酰亚胺衍生物的光物理性质。研究发现,当苝二酰亚胺衍生物浓度降低时,典型吸收峰会向短波方向移动。并且,随着浓度降低,两个典型发射峰之间的强度比值会发生变化,表明聚集态发生了改变。随后的研究计划应用这种苝二酰亚胺衍生物来检测苯胺蒸气。

关键词：超分子配位复合物金属笼薄膜基荧光传感器苝二酰亚胺挥发性有机化合物

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