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基于膦/硫和膦/氮混合配体的金/银簇合物的合成及荧光响应性能研究

基于膦/硫和膦/氮混合配体的金/银簇合物的合成及荧光响应性能研究

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作者：冯梦瑶苏州大学

学位级别：硕士

金/银簇合物中常存在多个Au…Au、Au…Ag相互作用以及C-H…π、氢键等弱相互作用,使其不仅具有丰富的化学结构,而且产生多变的光物理性质,如蒸汽致变色、机械致变色、热致变色等刺激响应行为,从而在发光传感方面展现出潜在的应用价值。... 详细信息

金/银簇合物中常存在多个Au…Au、Au…Ag相互作用以及C-H…π、氢键等弱相互作用,使其不仅具有丰富的化学结构,而且产生多变的光物理性质,如蒸汽致变色、机械致变色、热致变色等刺激响应行为,从而在发光传感方面展现出潜在的应用价值。我们分别以P/N/S混合配体dpppyatc(N,N'-二((二苯基膦基甲基)-N-(2-吡啶)-氨基硫脲)和P/N混合配体bdppeda(N,N'-二(二苯基膦基甲基)乙二胺)为起始物,与Au(tht)Cl(tht=四氢噻吩)或AuCN和不同Ag(，)盐类反应,获得了2个Au/Ag异金属簇合物,研究了它们的荧光响应性能。本文主要包括:1、对金/银配合物对蒸汽、溶剂、机械、压力等刺激的荧光响应进行了综述。2、dpppyatc与Au(tht)Cl和AgCl进行溶剂热反应,得到了具有连续Au…Au键的一维配位聚合物[Au4Ag2Cl2(dppmt)4]n(1,dppmtH=(二苯基膦基)甲硫醇)。1在343 nm的激发下,在495 nm处产生了明亮的青色磷光发射。在暴露于MeOH蒸汽时,1的发射红移至530 nm,表现出了高选择性、快速且可逆的蒸汽致变色响应。制备了1/PMMA薄膜,将其作为检测空气中甲醇的荧光探针,可以循环多次使用且发光强度无明显衰减。3、dppeda与AuCN和Ag3PO4反应,得到了一维配位聚合物[Au3Ag3(bdppthi)2(CN)6(H20)2]n(2,bdppthi=N,N'-二(二苯基膦基甲基)-四氢咪唑)。在380 nm的激发下,簇合物2在MeCN溶液中不发光,而在固态下于530 nm处发出明亮的绿色磷光,表现出聚集诱导发光(AIE)行为。此外,2的固体在TFA蒸气中产生了显著的荧光变色行为。

关键词：金/银簇合物混合膦配体蒸汽响应聚集诱导发光原位转化

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