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精细化工 2011年第7期28卷 685-688页

作者：江胜娟孙小明李自立王瑜周玉路项玉芝夏道宏中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室化学化工学院山东青岛266555 中国石化胜利油田有限公司石油化工总厂山东东营257000

以酞菁钴与氯磺酸为原料,于130℃合成了四磺酸基酞菁钴催化剂,采用电位滴定法重点考察了该催化剂对模拟汽油体系及加氢汽油中重硫醇的脱除效果。结果表明,所制备的催化剂对大分子硫醇有较好的脱除效果,且在工业条件限制下,最佳反应温度... 详细信息

以酞菁钴与氯磺酸为原料,于130℃合成了四磺酸基酞菁钴催化剂,采用电位滴定法重点考察了该催化剂对模拟汽油体系及加氢汽油中重硫醇的脱除效果。结果表明,所制备的催化剂对大分子硫醇有较好的脱除效果,且在工业条件限制下,最佳反应温度为45℃;催化剂含量越大,硫醇脱除效果越好;正构硫醇及低碳数硫醇的脱除较为容易;可将油品中约100μg/g的硫醇硫降至5μg/g以下,博士实验合格。

关键词：加氢汽油重硫醇脱臭催化剂活性

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加氢精制汽油硫醇结构组成分析及其脱臭研究

加氢精制汽油硫醇结构组成分析及其脱臭研究

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作者：江胜娟中国石油大学

学位级别：硕士

随着FCC汽油选择性加氢脱硫技术应用越来越广泛,目前出现的问题之一是加氢后重汽油中大分子硫醇(一般指C6以上硫醇)含量上升,但国内外对于加氢重汽油中硫醇结构组成研究较少,现有的脱臭工艺也不能将其有效脱除。本文针对加氢精制汽油中... 详细信息

随着FCC汽油选择性加氢脱硫技术应用越来越广泛,目前出现的问题之一是加氢后重汽油中大分子硫醇(一般指C6以上硫醇)含量上升,但国内外对于加氢重汽油中硫醇结构组成研究较少,现有的脱臭工艺也不能将其有效脱除。本文针对加氢精制汽油中的硫醇进行结构组成分析,并对脱硫醇催化剂进行研究,以便改进现有催化剂的溶解性、提高催化剂体系的稳定性及活性,对工业生产具有重要的理论及实际意义。采用化学萃取法结合GC/DFPD技术对加氢精制重汽油中硫醇结构组成及含量进行分析。发现加氢精制前重汽油中以C6以上硫醇及其异构硫醇为主,约占总硫醇硫的60%,而加氢精制后重汽油中C6以上硫醇及其异构硫醇占总硫醇硫的88%以上,加氢精制后重汽油中高级硫醇相对含量明显增加;考察了预碱洗、不同脱臭工艺及不同脱臭深度对加氢精制重汽油中硫醇结构组成的影响,发现减洗前后汽油中硫醇的种类几乎不变,但各硫醇单体的相对含量发生变化;碱洗后低级硫醇的相对含量有所减少,而C6及C6以上硫醇的相对含量有所增加;不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,汽油中硫醇都以C7及C7以上异构硫醇为主,约占到60%0%。为改进催化剂在碱液中的分散状态,筛选了性能较好的助催化剂,并制得高分散性催化剂体系。考察了高分散性催化剂对模拟汽油及加氢精制汽油中重硫醇脱除的效果,发现相同条件下,高分散性催化剂的脱臭活性优于常规催化剂溶液;当碱液浓度为10wt%时,随着反应温度的升高,硫醇转化率增大;硫醇脱除率随催化剂浓度的增大而增大;异构硫醇及高级硫醇的脱除较为困难。通过UV-Vis及DLS等手段对催化剂的稳定性进行表征,发现与未加助剂的催化剂溶液相比,高分散性催化剂在一定时间内具有良好的稳定性并在较长时间内保持较高的活性。以氯磺酸与酞菁钴为原料合成多磺化酞菁钴,并探索了最佳反应条件,制得催化剂活性组分含量为23.8%的高溶解性液体催化剂。通过UV-Vis、IR、硫含量分析等手段对多磺化酞菁钴的结构进行表征,发现实验制得的磺化酞菁钴中磺酸基个数为3.4;通过动态光散射分析考察催化剂在碱液中的粒径分布及稳定性,发现高溶解性液体催化剂在碱液中具有较好的分散性及溶解性,且随放置时间的延长,颗粒粒径变化较小,分子间聚集程度较弱,具有较高稳定性,其活性与美国MERICHEM公司的液体催化剂活性相当,剂油体积比为1:5,反应时间为15min时,汽油中硫醇脱除率达100%。

关键词：加氢汽油重硫醇结构组成脱臭催化剂活性

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