检索结果-南通市图书馆

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

醋酸钴和金属卟啉复合催化甲苯氧化研究

醋酸钴和金属卟啉复合催化甲苯氧化研究

作者：张帅湖南大学

学位级别：硕士

甲苯氧化是一个非常重要的化学工业反应。其氧化产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸广泛应用于医药、食品、香料、树脂、纤维等工业。醋酸钴催化甲苯氧化存在产物脱羧严重,产物中主要为苯甲酸而苯甲醛和苯甲醇选择性比较低等缺点;金属卟啉催化... 详细信息

甲苯氧化是一个非常重要的化学工业反应。其氧化产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸广泛应用于医药、食品、香料、树脂、纤维等工业。醋酸钴催化甲苯氧化存在产物脱羧严重,产物中主要为苯甲酸而苯甲醛和苯甲醇选择性比较低等缺点;金属卟啉催化甲苯氧化则存在温度要求高,反应的活性低等缺点。本文以无溶剂,无溴化物做引发剂条件下氧化甲苯同时制备苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸为目的,分别以醋酸钴和醋酸钴/金属卟啉为催化剂,系统的研究了不同因素对甲苯氧化的影响。实验结果表明当醋酸钴/金属卟啉复合催化下,当反应条件适当时,反应的转化率较单独使用醋酸钴时明显提高,而且苯甲醛,苯甲醇和苯甲酸的收率均有明显提高,表现出明显的复合催化效应。本文的主要工作如下:1、为了满足实验研究过程中快速、准确监测甲苯氧化产物中苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸的浓度的要求,我们建立了气相色谱内标法测定其含量,得到其优化后的色谱条件。该方法样品不需预处理,加入内标并用丙酮和冰醋酸溶解后即可直接进样分析,分析时间不到12min,重现性好,准确可靠。2、以醋酸钴为催化剂,研究了反应温度、醋酸钴用量、氧气压力对反应的影响。在醋酸钴催化体系中加入少量的反应产物苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸,结合实验现象和文献机理讨论了不同产物对甲苯氧化过程的影响。3、选取不同的金属卟啉作催化剂,比较了它们在甲苯氧化中的催化活性,各金属卟啉的催化活性顺序为:T(p-Cl)PPMnCl>T(p-Cl)PPFeCl >T(p-Cl)PPCu>T(p-Cl)PPCo。同时使用上述卟啉和醋酸钴复合催化,选择了复合作用最好的T(p-Cl)PPMnCl为复合催化剂。以Co(OAc)2/T(p-Cl)PPMnCl为催化剂,研究了反应温度、醋酸钴和锰卟啉用量、氧气压力对反应的影响。实验结果揭示在反应温度低于180℃,醋酸钴质量浓度高于4000ppm时,锰卟啉的加入可以有效的提高反应的转化率和主要产物的收率。4.比较了Co(OAc)2/T(p-Cl)PPMnCl复合催化体系与Co-Mn盐催化体系的特点。同时比较了单独使用醋酸钴体系和复合催化体系在产物分布和产物浓度随时间变化规律的不同。5、在机理讨论部分,介绍了醋酸钴和金属卟啉分别催化氧化的机理,结合实验工作和文献工作,探讨了醋酸钴和金属卟啉复合催化的机理。同时对影响反应不同因素的机理进行了分析。

关键词：甲苯金属卟啉醋酸钴氧气氧化

2,2'-对苯二甲硫基二乙酸与醋酸钴在低热温度下的固-固相反应

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

应用化学 1997年第3期14卷 81-83页

作者：张卫华忻新泉湖北师范学院化学系南京大学配位化学国家重点实验室

２，２－对苯二甲硫基二乙酸与醋酸钴在低热温度下的固－固相反应张卫华＊忻新泉（湖北师范学院化学系黄石４３５００２）（南京大学配位化学国家重点实验室南京）关键词２，２－对苯二甲硫基二乙酸，醋酸钴，固－固相反应，动力学... 详细信息

２，２－对苯二甲硫基二乙酸与醋酸钴在低热温度下的固－固相反应张卫华＊忻新泉（湖北师范学院化学系黄石４３５００２）（南京大学配位化学国家重点实验室南京）关键词２，２－对苯二甲硫基二乙酸，醋酸钴，固－固相反应，动力学１９９６－０８－０４收稿，１９９７...

关键词：醋酸钴固相反应 PDMTA 配位化学钴

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

从PTA残渣中回收醋酸钴和醋酸锰的研究

矿产综合利用 2001年第3期 41-43页

作者：刘公召隋智通东北大学材料与冶金学院辽宁沈阳110006

以对苯二甲酸生产装置中排放的废催化剂为原料 ,采用萃取—结晶法回收其中的醋酸钴和醋酸锰。研究了操作条件对醋酸钴和醋酸锰回收率的影响 ,实验结果表明 :在萃取温度 80℃ ,萃取时间 30～ 4 5min,液固比 9∶ 1,结晶温度 5℃ ,分三级... 详细信息

以对苯二甲酸生产装置中排放的废催化剂为原料 ,采用萃取—结晶法回收其中的醋酸钴和醋酸锰。研究了操作条件对醋酸钴和醋酸锰回收率的影响 ,实验结果表明 :在萃取温度 80℃ ,萃取时间 30～ 4 5min,液固比 9∶ 1,结晶温度 5℃ ,分三级萃取结晶的条件下 ,醋酸钴和醋酸锰的回收率达 85%。

关键词： PTA残渣醋酸钴醋酸锰对苯二甲酸萃取-结晶法回收率

金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应动力学研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应动力学研究

作者：张小燕湖南大学

学位级别：硕士

对二甲苯液相氧化反应是在工业上是一个重要的反应,其主要氧化产物对苯二甲酸是合成聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料,每年全球对苯二甲酸产量为3000万吨左右。目前,工业上大部分的对苯二甲酸是由MC工艺氧化对二甲苯生产的,该工艺是... 详细信息

对二甲苯液相氧化反应是在工业上是一个重要的反应,其主要氧化产物对苯二甲酸是合成聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料,每年全球对苯二甲酸产量为3000万吨左右。目前,工业上大部分的对苯二甲酸是由MC工艺氧化对二甲苯生产的,该工艺是在醋酸中,150-250℃温度下,钴、锰、溴为催化剂催化对二甲苯空气氧化。该工艺存在一些缺点,如：使用污染环境和腐蚀反应设备的溴为催化剂,醋酸溶剂在生产过程中被氧化成二氧化碳而大量消耗。从经济和环境的角度来看,都需要开发一种新的氧化体系来克服对苯二甲酸生产工艺的缺点。近年来,由于金属卟啉仿生催化剂在碳氢化合物选择性氧化方面具有环境友好和优良的产物选择性等特点而倍受关注。本课题组姜权等人报道了金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应体系,该体系显示了很好的催化效果。为了深入了解金属卟啉醋酸钻复合催化对二甲苯反应机理及反应中各因素是如何影响反应速率的,我们必须研究反应动力学。本文在本课题组以前研究的基础上,在无溶剂条件下,以金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应体系作为研究体系,系统的研究了金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化反应体系的机理及动力学。本论文的主要工作如下：1、改进了反应釜装置,通过设计反应釜的连续取样装置大大提高了实验效率;同时改进了对二甲苯液相分析方法,从而提高了分析的准确性和减少了分析时间。2、通过实验研究提高金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应的对二甲苯转化率和对苯二甲酸的选择性,在排除氧气的气体传质阻力影响后,研究了不同反应条件下对二甲苯氧化反应中各组分随时间变化情况,为动力学研究提供实验依据。3、结合本课题组原有机理,我们给出了完整的金属卟啉醋酸钴复合催化对二甲苯空气氧化反应机理。我们认为金属卟啉醋酸钴复合催化对二甲苯空气氧化反应存在自由基逃逸和自由基捕获两种相互竞争的途径。4、首次从我们提出的金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应机理分析出发,使用拟稳态假设导出了金属卟啉醋酸钴复合催化空气氧化对二甲苯反应动力学方程,并根据实验数据回归得到了动力学模型参数。该反应动力学模型能够很好得解释我们的实验现象。

关键词：金属卟啉醋酸钴对二甲苯空气氧化对苯二甲酸机理动力学

固相化学反应研究──Ⅲ．水杨醛肟与醋酸钴在室温下的固－固相化学反应

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

武汉大学学报（自然科学版） 1994年第2期40卷 105-108页

作者：张卫华王嘉麟湖北师范学院化学系

室温常压下，Ｃｏ（ＯＡｃ）·４Ｈ２Ｏ与水杨醛肟发生固－固相化学反应，生成顺式－水杨醛肟合钴（Ⅱ）配合物，在５ｈ内完成，产率９８％．用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等手段表征了固相产物，用电导法研究了等温固相反应，... 详细信息

室温常压下，Ｃｏ（ＯＡｃ）·４Ｈ２Ｏ与水杨醛肟发生固－固相化学反应，生成顺式－水杨醛肟合钴（Ⅱ）配合物，在５ｈ内完成，产率９８％．用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等手段表征了固相产物，用电导法研究了等温固相反应，计算了该固相反应的活化能．

关键词：水杨醛肟醋酸钴固相反应室温

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

水杨醛肟与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

武汉大学学报（自然科学版） 1995年第6期41卷 687-692页

作者：杨瑞丽冯英屈松生武汉大学化学系咸阳师专

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以一定比例的ＤＭＳＯ与ＤＭＦ混合溶液作为量热溶剂，分别测定了反应物和产物的溶解焓．设计了一个新的热化学循环，得到固相配位反应的反应焓＝２２４．４５３ｋＪ·ｍｏｌ－１，计算出了配合... 详细信息

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以一定比例的ＤＭＳＯ与ＤＭＦ混合溶液作为量热溶剂，分别测定了反应物和产物的溶解焓．设计了一个新的热化学循环，得到固相配位反应的反应焓＝２２４．４５３ｋＪ·ｍｏｌ－１，计算出了配合物Ｃｏ（ＳＡＯ）２·２Ｈ２Ｏ的标准生成焓＝－９５７．２０５ｋＪ·ｍｏｌ－１。

关键词：固相配位反应热化学醋酸钴水杨醛肟

8-羟基喹啉与醋酸钴固相配位反应的热化学研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

武汉大学学报（自然科学版） 1999年第4期45卷 437-439页

作者：温德才刘义胡立新李昕屈松生武汉大学化学与环境科学学院武汉430072

用具有恒定温度环境的反应热量计，以４ｍｏｌ· Ｌ－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂，测得８羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓ΔｒＨｍ＝２９．６８ｋＪ·ｍｏｌ－１，计算了配合物Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２ ·２Ｈ２Ｏ的标准生成... 详细信息

用具有恒定温度环境的反应热量计，以４ｍｏｌ· Ｌ－１ＨＣｌ溶液为量热溶剂，测得８羟基喹啉与醋酸钴固相反应焓ΔｒＨｍ＝２９．６８ｋＪ·ｍｏｌ－１，计算了配合物Ｃｏ（ｏｘｉｎ）２ ·２Ｈ２Ｏ的标准生成焓ΔｆＨｍ＝－７６４．６ｋＪ·ｍ

关键词：固相配位反应热化学 8-羟基喹啉醋酸钴

金属卟啉/醋酸钴催化氧化对二甲苯制备对苯二甲酸的研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

金属卟啉/醋酸钴催化氧化对二甲苯制备对苯二甲酸的研究

作者：李帅湖南大学

学位级别：硕士

对二甲苯液相催化氧化是一类重要的工业生产反应,其氧化产物对苯二甲酸是重要的聚酯生产原料,对苯二甲酸用途广泛,主要用于生产聚酯树脂、聚酯纤维、薄膜、绝缘漆、工程塑料、增塑剂、燃料中间体、聚酯切片、家禽饲料添加剂等,是一种重... 详细信息

对二甲苯液相催化氧化是一类重要的工业生产反应,其氧化产物对苯二甲酸是重要的聚酯生产原料,对苯二甲酸用途广泛,主要用于生产聚酯树脂、聚酯纤维、薄膜、绝缘漆、工程塑料、增塑剂、燃料中间体、聚酯切片、家禽饲料添加剂等,是一种重要的工业化学品。近年来随着聚酯瓶和薄膜需求量的增长,对对苯二甲酸(TA)单体的需求大大推动了TA的生产。目前传统的对二甲苯催化氧化制备对甲基苯甲酸和对苯二甲酸的工艺生产方式局限于环境和能源危机的压力急需寻求改革,开发绿色氧化剂及催化剂体系替代现有的生产工艺的要求日益迫切。本文以选择性氧化对二甲苯制备对苯二甲酸为目的,利用简单金属卟啉/醋酸钴复合催化剂,在无溶剂的条件下,对催化空气氧化对二甲苯氧化制备对苯二甲酸产物作了初步研究,并用正交试验设计的方法对工艺体系进行了优化。本论文的主要工作如下:1.研究了在金属卟啉/醋酸钴催化、无溶剂条件下空气氧化对二甲苯体系,考察了催化剂成分、金属卟啉浓度、钴盐浓度、以及温度、压力等反应条件对对二甲苯氧化反应的影响规律。2.在对各工艺参数单因素实验结果分析基础上,确定优化工艺条件金属卟啉浓度、醋酸钴/金属卟啉、空气压力、反应温度、反应时间和空气流速及合理的工艺参数范围。3.利用正交实验设计法对金属卟啉/醋酸钴催化对二甲苯的氧化工艺体系进行优化,并用级差分析法对实验结果进行了分析,得到优化的工艺体系:金属卟啉浓度4 ppm、醋酸钴/金属卟啉60、空气压力0.8 MPa、反应温度180℃、空气流速200 L·h-1。4.验证试验:在所获得的优化工艺条件下,我们得到对二甲苯转化率约65.0%,对苯二甲酸选择性达13.0%。此产率结果高于正交表中的各项结果,表明在本实验范围内,确定该优化工艺条件是正确的。5.得到了一种新的对苯二甲酸的制备方法,避免了传统方法中的高腐蚀性醋酸溶剂的使用。

关键词：金属卟啉醋酸钴对二甲苯空气氧化对苯二甲酸正交设计

醋酸钴/TBHP催化氧化取代甲苯反应的研究

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

合成化学研究 2017年第3期5卷 13-19页

作者：裴明明吴江龙刘平刘岩马晓伟石河子大学化学化工学院/新疆兵团化工绿色过程重点实验室新疆石河子

苯甲酸及其衍生物作为一类重要的有机化工中间体,广泛用于生产医药、香料和食品防腐剂等生产中。本文通过在常压、无溶剂条件下,过氧化叔丁醇(TBHP)和醋酸钴结合催化氧化取代甲苯合成了一系列苯甲酸衍生物,确定了催化取代甲苯氧化合成... 详细信息

苯甲酸及其衍生物作为一类重要的有机化工中间体,广泛用于生产医药、香料和食品防腐剂等生产中。本文通过在常压、无溶剂条件下,过氧化叔丁醇(TBHP)和醋酸钴结合催化氧化取代甲苯合成了一系列苯甲酸衍生物,确定了催化取代甲苯氧化合成苯甲酸类衍生物的最优反应条件为:1 mol% Co(OAc)2?4H2O,3当量的TBHP,取代甲苯5 mL,反应温度为100℃,反应时间为24 h。该方法具有选择性高,反应条件温和,催化剂廉价易得,分离简单,底物适用范围广等优点。

关键词：甲苯过氧化叔丁醇醋酸钴氧化