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RhCl3/CH3I催化醋酸甲酯羰基化制醋酐——Ⅲ.聚合物固载铑催化剂

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离子交换与吸附 1992年第5期 437-440页

作者：陈德安黄世转厦门大学化学系物理化学研究所厦门大学化学系物理化学研究所 361005

研制了以交联苯乙烯—二乙烯基苯共聚物为载体的含氮功能团的固载铑络合物催化剂,得到两种活性较好的螯合型固载铑催化剂,用于醋酸甲酯羰基化制醋酐,其活性均略高于它们相应的均相类似体系。XPS测定表明,固载铑催化剂形成强的N→Rh键,且... 详细信息

研制了以交联苯乙烯—二乙烯基苯共聚物为载体的含氮功能团的固载铑络合物催化剂,得到两种活性较好的螯合型固载铑催化剂,用于醋酸甲酯羰基化制醋酐,其活性均略高于它们相应的均相类似体系。XPS测定表明,固载铑催化剂形成强的N→Rh键,且N/Rh=15时其活性最好。在418～447K范围测得醋酐生成平均速率与温度的关系,求得的表观活化参数(E=73.3KJ/mol,△H~≠=66.3KJ/mol,△S~≠=-28.6eu),表明氧化加成参与速控步骤。适当比例的溶剂醋酸对固载铑催化剂高活性是必须的。

关键词：固载溶剂均相催化剂 RhCl3/CH3I 铑催化剂羰基化醋酸甲酯 CH 醋酐

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羰基合成醋酐工艺中铑的测定

天然气化工—C1化学与化工 2012年第5期37卷 76-78页

作者：王小莉卿涛李杰灵西南化工研究设计院有限公司四川成都610225

通过在酸性介质中铑(Ⅲ)与氯化亚锡和碘化钾形成有色络合物,建立了测定醋酐羰基合成过程中的含铑样品的可见分光光度法。该体系中铑测定的最大吸收波长是440nm,铑浓度在0μg^300μg/50mL范围内符合比尔定律。该方法简便快捷,线性范围宽... 详细信息

通过在酸性介质中铑(Ⅲ)与氯化亚锡和碘化钾形成有色络合物,建立了测定醋酐羰基合成过程中的含铑样品的可见分光光度法。该体系中铑测定的最大吸收波长是440nm,铑浓度在0μg^300μg/50mL范围内符合比尔定律。该方法简便快捷,线性范围宽,重现性较好。

关键词：醋酐羰基合成铑分析氯化亚锡-碘化钾可见分光光度法

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由煤制取醋酐

煤炭综合利用译丛 1989年第4期12卷 48-52页

作者： Victor H.Agreda 曾友明美国田纳西伊斯特曼公司河南大学

0 引言美国田纳西伊斯特曼公司是当代由煤制取化工产品的第一家厂商。该公司为冒一项有生命力的工业风险,花了十多年的时间,对必需的各项技术进行了鉴定、开发和组合,终于在1983年在田纳西州的Kingsport建起了他们的化工厂。伊斯特曼由... 详细信息

0 引言美国田纳西伊斯特曼公司是当代由煤制取化工产品的第一家厂商。该公司为冒一项有生命力的工业风险,花了十多年的时间,对必需的各项技术进行了鉴定、开发和组合,终于在1983年在田纳西州的Kingsport建起了他们的化工厂。伊斯特曼由煤制取醋酐的工厂是迈向减少依赖外国石油的重要一步。用传统方法生产这些化工产品,每年需要100万桶石油当量。现已证实,煤基合成气是一种经济地生产化工产品的原料;由于煤和石油之间价格差别的增加,它将更具有吸引力。更重要的是,煤制醋酐技术是一种创新的化学工艺,它提供了用合成气制取其他煤化工产品的可能路线,这将进一步减少我们对石油的依赖。

关键词：煤制取醋酐

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合成醋酐和醋酸甲酯的化学平衡计算

天然气化工—C1化学与化工 2001年第6期26卷 31-33,38页

作者：马沛生夏淑倩扬天宇天津大学化工学院一碳化工实验室天津300072

用热力学的方法研究了醋酐合成中的几个重要反应。计算了反应温度对各反应的化学平衡常数的影响及反应温度、原料配比、压力对平衡转化率和平衡组成的影响。

关键词：醋酐合成化学平衡甲醇醋酸甲酯热力学羰基化法

铂电极上醋酸-醋酐溶液中Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对研究

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物理化学学报 2001年第12期17卷 1067-1071页

作者：潘湛昌陈启元黄慧民中南大学化学化工学院长沙410631 广东工业大学轻工化工学院广州510090

平衡电极电势实验确定了２５℃，１．５ｍｏｌ．Ｌ～（－１）醋酸钾＋醋酸－醋酐（３：ｌ体积比）溶液中Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）的条件电极电势为０．７１９Ｖ（ｖｓＳＣＥ）；采用电势扫描和旋转圆盘电极技术研究了醋酸－醋酐溶液... 详细信息

平衡电极电势实验确定了２５℃，１．５ｍｏｌ．Ｌ～（－１）醋酸钾＋醋酸－醋酐（３：ｌ体积比）溶液中Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）的条件电极电势为０．７１９Ｖ（ｖｓＳＣＥ）；采用电势扫描和旋转圆盘电极技术研究了醋酸－醋酐溶液中铂电极上Ｍｎ（Ⅲ）／Ｍｎ（Ⅱ）电对的阳极氧化动力学．结果表明：Ｍｎ（Ⅱ）阳极氧化成Ｍｎ（Ⅲ）的电极反应控制步骤属电荷传递过程，阳极传递系数β＝０．３４７，交换电流密度ｉ０＝５．８４×１０^（-６）Ａ·ｃｍ～（－２），阳极标准反应速率常数ｋａ＝１．３５×１０～（－８）ｍ·ｓ～（－１）．Ｍｎ（Ⅱ）和ＯＡｃ－的反应级数均为一级．

关键词： Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对醋酸条件电极电势山梨酸阳极氧化电荷传递动力学参数中间体醋酐合成铂电极锰(Ⅱ)锰(Ⅲ) 乙酰氧基已烯酸

一种醋酸甲酯羰基化合成醋酐新催化系统的优化研究

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天然气化工—C1化学与化工 2014年第6期39卷 13-14,28页

作者：张华西曾健谭平华李荣陈群文西南化工研究设计院有限公司工业排放气综合利用国家重点实验室四川成都610225

通过实验研究优化了用于醋酸甲酯羰基化制醋酐的乙酰吗啉-铑配合物新催化体系。结果表明,铑溶液质量浓度为400μg/L,锂盐质量浓度为1000μg/L,碘甲烷质量分数为15%为较佳的工艺条件,在160℃、4.0MPa反应条件下,反应速率最大为4.3mol/(L... 详细信息

通过实验研究优化了用于醋酸甲酯羰基化制醋酐的乙酰吗啉-铑配合物新催化体系。结果表明,铑溶液质量浓度为400μg/L,锂盐质量浓度为1000μg/L,碘甲烷质量分数为15%为较佳的工艺条件,在160℃、4.0MPa反应条件下,反应速率最大为4.3mol/(L·h),而且系统稳定性好,有一定的应用潜力。

关键词：醋酸甲酯羰基化醋酐新催化系统优化

RhCl_3/CH_3Ⅰ催化醋酸甲酯羰基化制醋酐——Ⅰ.锂化合物和有机氮化合物的作用

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分子催化 1990年第4期4卷 314-320页

作者：陈德安潘填元于向真厦门大学化学系

研究了锂化合物和有机氮化合物对均相RhCl_3-CH_3I体系催化醋酸甲酯羰基化制醋酐的影响。结果表明,LiI、LiOAc和碘化吡啶鎓盐均有良好效果,但其作用有所不同。LiI的作用主要是提高MeOAc的转化率,LiOAc主要提高Ac_2O的选择性。在448K、4.... 详细信息

研究了锂化合物和有机氮化合物对均相RhCl_3-CH_3I体系催化醋酸甲酯羰基化制醋酐的影响。结果表明,LiI、LiOAc和碘化吡啶鎓盐均有良好效果,但其作用有所不同。LiI的作用主要是提高MeOAc的转化率,LiOAc主要提高Ac_2O的选择性。在448K、4.0MPa、[RhCl_3]=0.01和[CH_3I]=3.0mol/L条件下,MeOAc转化率达87％,Ac_2O选择性达100％。讨论了锂化合物及有机氮化合物在催化剂中的作用。

关键词：醋酸甲酯羰基化醋酐助催化剂锂

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羰基合成醋酐过程中醋酸锂的作用

天然气化工—C1化学与化工 2001年第2期26卷 26-29页

作者：陈群文西南化工研究设计院成都610225

对醋酸甲酯羰基化合成醋酐过程中醋酸锂的作用进行了研究。结果显示 ,醋酸锂的加入可以明显提高羰基化反应速度 ,它可改变反应速率的控制步骤。适宜的添加量时 ,羰基化反应速率可达到一极值 ,醋酐时空产率超过30 0molAc2 O/ (molRh·h)。

关键词：醋酐醋酸甲酯羰基化醋酸锂反应速率

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2.8万吨/a醋酐装置扩能技术改造研究

2.8万吨/a醋酐装置扩能技术改造研究

作者：高鹤飞北京化工大学

学位级别：硕士

醋酐(CH3CO)20是重要的基本有机化工原料,需求量不断提高。山东华鲁恒升集团,建有产能为2.8万吨/年的醋酐装置,它以甲醇和一氧化碳、醋酸为原料,低压羰基合成生成醋酐。目前缺少对该工艺装置工艺优化和能耗分析,为提高装置生产能力,本... 详细信息

醋酐(CH3CO)20是重要的基本有机化工原料,需求量不断提高。山东华鲁恒升集团,建有产能为2.8万吨/年的醋酐装置,它以甲醇和一氧化碳、醋酸为原料,低压羰基合成生成醋酐。目前缺少对该工艺装置工艺优化和能耗分析,为提高装置生产能力,本论文开展了如下研究。1、对醋酐装置现有流程进行研究,分析系统运行数据,对工艺流程进行优化分析及系统调优,降低了生产中的消耗。其中甲醇消耗下降了 2.15%(由1t醋酐消耗0.472 t,下降至0.462 t),CO消耗下降了 2.7%(由1t醋酐消耗358 Nm3,下降至349 Nm3),催化剂消耗下降了 2.4%(由1t醋酐消耗0.8 g,下降至0.78 g)。在装置扩大产能的同时,产品质量指标得到了保证,产品醋酐纯度达到了 99%,为优等品。2、应用实际生产数据及文献数据对醋酐反应器进行分析,获得了醋酐反应规律,明确了影响反应的的关键因素,并进行了优化操作,提高了醋酐产品的收率。使得装置产能得以发挥,装置运行周期由最开始的81天达到现在的303天,装置产能由2.8万吨/年提高至3.6万吨/年。3、应用aspen软件对反应釜、吸收塔、脱轻塔、解析塔等进行模拟核算,分析现有塔板数量、进料位置、回流比等条件对产品质量以及蒸汽消耗的影响,并通过精馏塔的改造实现生产优化,蒸汽消耗下降了 8.9%(由1t醋酐消耗4.57 t,下降至4.2 t)。4、通过各项改造优化,实现了装置效益最大化,技术改造后年增加效益1480万元。

关键词：醋酐 Aspen模拟优化精馏技术改造降耗