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基于四氮配体的铜配合物/TEMPO催化的苄醇与烯丙基醇的氧化反应

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催化学报 2014年第11期35卷 1864-1873页

作者：张淑芳苗成霞徐大乾孙伟夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院大学北京100049

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性... 详细信息

发展了非血红素类四氮配体的铜配合物和2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基(TEMPO)相结合的催化体系,应用于分子氧参与的伯醇氧化反应.该体系具有条件温和、高效、高选择性、无需任何助剂和底物(包括苄醇、烯丙基醇和含杂原子伯醇)使用性强等优点.此外,利用高分辨质谱和紫外-光谱等对反应活性中间体进行了初步探讨.

关键词：醇需氧氧化四氮配体铜 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧自由基

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铜催化醇与氨基吡啶在有氧条件下合成酰胺

高等学校化学学报 2023年第8期44卷 66-71页

作者：杨威刘佳琦唐翠曼仉昊楠王兵兵孙钟徐小惠东北电力大学化学工程学院吉林132012 共青科技职业学院九江332020

在铜催化氧化体系下,以苯甲醇和2-氨基吡啶为反应原料,采用空气鼓泡法一步合成了N-(2-吡啶基)酰胺化合物.机理研究结果表明,苯甲醇在空气中氧化原位生成苯甲醛,将其作为偶联组分与氨基吡啶作用生成酰胺产物.生物活性测试结果显示,合成... 详细信息

在铜催化氧化体系下,以苯甲醇和2-氨基吡啶为反应原料,采用空气鼓泡法一步合成了N-(2-吡啶基)酰胺化合物.机理研究结果表明,苯甲醇在空气中氧化原位生成苯甲醛,将其作为偶联组分与氨基吡啶作用生成酰胺产物.生物活性测试结果显示,合成产物具有一定的抗菌活性.该反应高效、官能团兼容性好,反应中无需使用任何添加剂,并以空气中的氧气作为理想氧化剂,具备经济、绿色的优点.

关键词：铜催化合成有氧醇酰胺

醇-可聚合表面活性剂混合胶束法合成微嵌段缔合聚合物及其流变性

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物理化学学报 2012年第7期28卷 1757-1763页

作者：柳建新郭拥军祝仰文杨红萍杨雪杉钟金杭李华兵罗平亚西南石油大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室成都610500 西南石油大学化学化工学院成都610500 中国石化胜利油田分公司地质科学研究院山东东营257015

低碳醇与可聚合表面活性剂(surfmer)可以形成混合胶束,本文通过稳态荧光猝灭法(SSFQ)测定了该混合胶束中可聚合表面活性剂的聚集数,并通过绝热聚合和后水解工艺合成出不同微嵌段长度的较高分子量(Mw)缔合聚合物聚(丙烯酰胺-丙烯酸钠-十... 详细信息

低碳醇与可聚合表面活性剂(surfmer)可以形成混合胶束,本文通过稳态荧光猝灭法(SSFQ)测定了该混合胶束中可聚合表面活性剂的聚集数,并通过绝热聚合和后水解工艺合成出不同微嵌段长度的较高分子量(Mw)缔合聚合物聚(丙烯酰胺-丙烯酸钠-十六烷基二甲基烯丙基氯化铵)[P(AM-NaAA-C16DMAAC)].聚合物结构经傅里叶变换-红外(FT-IR)光谱和核磁共振碳谱(13CNMR)表征证实,并通过流变性实验研究了微嵌段长度对增粘性能、抗盐性能、粘弹性能的影响规律.实验结果表明:该方法可以有效调节缔合聚合物中微嵌段的长度,随着微嵌段长度增加,临界缔合浓度(CAC)逐渐降低,增粘性能、粘弹性能先逐步增加后逐步降低,并且发现其对聚合物的性能的影响规律中存在最佳嵌段长度.

关键词：醇可聚合表面活性剂缔合聚合物微嵌段长度混合胶束流变性

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醇对水中DDAHPS分子聚集行为的影响

物理化学学报 1999年第3期15卷 216-221页

作者：沈强李干佐黄延章叶建平山东大学国家教委胶体与界面化学开放实验室济南250100 中国科学院渗流流体力学所廊坊065007 中国科学院感光化学研究所光化学开放实验室北京100101

分别用稳态荧光猝灭技术和时间分辨荧光方法研究醇对两性表面活性剂 (十二烷基羟基磺化甜菜碱 ,DDAHPS)在水中聚集行为的影响 .结果表明 :在 4.0 0× 1 0 - 2 mol·L- 1DDAHPS水溶液中 ,随着正丁醇浓度的逐渐增大 ,表面活性剂的聚集数 ... 详细信息

分别用稳态荧光猝灭技术和时间分辨荧光方法研究醇对两性表面活性剂 (十二烷基羟基磺化甜菜碱 ,DDAHPS)在水中聚集行为的影响 .结果表明 :在 4.0 0× 1 0 - 2 mol·L- 1DDAHPS水溶液中 ,随着正丁醇浓度的逐渐增大 ,表面活性剂的聚集数 (N)逐渐降低 .恒定醇的浓度为 2 .1 4× 1 0 - 2mol·L- 1时 ,醇碳链越长 ,N值越大 .与无醇体系相比 ,正丙醇和正丁醇使N值变小 ,正戊醇、正己醇和正庚醇使N值变大 .本文同时还测定了醇对微环境的极性 ,芘的荧光寿命及胶束内芘的激基缔合物形成效率的影响 .

关键词：荧光聚集行为微乳液 DDAHPS 醇表面活性剂

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以六甲基二硅胺烷为氮源一锅法电氧化醇制腈

高等学校化学学报 2018年第1期39卷 78-84页

作者：范仲全陈晨沈振陆李美超浙江工业大学化学工程学院杭州310032 浙江工业大学分析测试中心杭州310032

以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)为电催化氧化媒介,六甲基二硅胺烷(HMDS)为氮源,在室温下实现了一锅法电氧化醇类化合物为腈类化合物.采用循环伏安法和电化学原位红外光谱技术分别对TEMPO的电催化性能和一锅法电氧化历程进行了研... 详细信息

以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)为电催化氧化媒介,六甲基二硅胺烷(HMDS)为氮源,在室温下实现了一锅法电氧化醇类化合物为腈类化合物.采用循环伏安法和电化学原位红外光谱技术分别对TEMPO的电催化性能和一锅法电氧化历程进行了研究.在优化条件下,将该反应体系拓展到系列醇类化合物的电催化氧化中,结果表明,不同的醇类化合物,特别是苄醇,取得了较好的反应收率.基于以上研究结果提出了可能的反应机理.

关键词： 2 2 6 6-四甲基哌啶氮氧自由基电氧化六甲基二硅胺烷醇腈

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铼催化的醇脱羟基反应研究进展

有机化学 2015年第2期35卷 284-293页

作者：毛国梁贾冰王从洋石油与天然气化工省重点实验室东北石油大学化学化工学院大庆163318 北京分子科学国家实验室中国科学院分子识别与功能重点实验室中国科学院化学研究所北京100190

近年来,发展将丰富的可再生资源转化成燃料和高附加值化学品的新型高效方法引起人们的广泛关注.其中的研究热点之一是多元醇和碳水化合物的选择性化学转换.多元醇及碳水化合物富含氧元素,其很大部分是以羟基官能团的形式存在,因此发展... 详细信息

近年来,发展将丰富的可再生资源转化成燃料和高附加值化学品的新型高效方法引起人们的广泛关注.其中的研究热点之一是多元醇和碳水化合物的选择性化学转换.多元醇及碳水化合物富含氧元素,其很大部分是以羟基官能团的形式存在,因此发展选择性的脱羟基反应具有重要的意义.介绍了近年来铼催化的醇脱羟基反应的研究进展,主要分为两部分:(1)单醇的脱羟基反应构建新的化学键;(2)二(多元)醇的脱羟基反应生成烯烃.

关键词：铼催化醇脱羟基还原剂烯烃

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新型聚四氢呋喃多元醇的合成及表征

化工学报 2014年第5期65卷 1935-1940页

作者：郁晨晨刘晓宁李彦敏雍晓雨丁凌鹏魏荣卿郑涛南京工业大学生物与制药工程学院江苏南京211816 南京工业大学生物能源研究所江苏南京211816

以丙三醇或水为共引发剂,三氟化硼乙醚(BF3?OEt2)为引发剂,引发四氢呋喃阳离子开环聚合,合成了一种新型聚四氢呋喃三元醇(PTHF-T)及聚四氢呋喃二元醇(PTMG/PTHF-D)。研究了丙三醇、丙三醇/水、水、反应时间等对聚合反应的影响。用傅里... 详细信息

以丙三醇或水为共引发剂,三氟化硼乙醚(BF3?OEt2)为引发剂,引发四氢呋喃阳离子开环聚合,合成了一种新型聚四氢呋喃三元醇(PTHF-T)及聚四氢呋喃二元醇(PTMG/PTHF-D)。研究了丙三醇、丙三醇/水、水、反应时间等对聚合反应的影响。用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)表征PTHF结构,凝胶渗透色谱法(GPC)、黏度法测定分子量,端基滴定法测定羟值。结果表明,不同丙三醇/水比例,可定量获得不同官能度的聚四氢呋喃多元醇(PTHF);丙三醇为共引发剂能得到产率高且分子量分布窄的PTHF;同时得出PTHF重均分子量Mw与黏均分子量Mη的关系式。该PTHF-T可用于聚氨酯快速吸附材料的制备。

关键词：醇聚合合成聚四氢呋喃三元醇凝胶渗透色谱分子量分布聚氨酯快速吸附材料

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醇-胺直接脱氢及氧化脱氢偶联酰胺化反应

化学进展 2014年第2期26卷 334-344页

作者：马文婵周乔张月成赵继全河北工业大学化工学院天津300130

醇-胺(氨)直接脱氢及氧化脱氢偶联生成酰胺具有原子经济性高和对环境友好等优点,因而受到广泛关注。研究发现,一些过渡金属钌及铑配合物、负载金及银纳米粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系在醇-胺(氨)直接脱氢... 详细信息

醇-胺(氨)直接脱氢及氧化脱氢偶联生成酰胺具有原子经济性高和对环境友好等优点,因而受到广泛关注。研究发现,一些过渡金属钌及铑配合物、负载金及银纳米粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系在醇-胺(氨)直接脱氢或氧化脱氢偶联生成酰胺反应中显示出优良的催化性能。本文首先介绍了PNN-钌、NHC-钌配合物、铑配合物以及负载银原子簇催化的醇-胺(氨)直接脱氢偶联生成酰胺反应的研究进展,然后对负载纳米金粒子、氧化锰分子筛(OMS-2)以及基于铜、铁化合物的催化体系催化的不同氧化剂,包括分子氧、叔丁基过氧化氢以及分子碘氧化的氧化酰胺化反应进行了总结。对各催化剂或催化体系的适用范围和优缺点进行了分析,阐述了主要催化剂或催化体系的催化机理。此外,还对无过渡金属参与的醇-胺氧化酰胺化反应体系进行概述。最后,在总结现有成果的基础上指出了该领域的发展方向。

关键词：脱氢偶联醇胺酰胺PNN—Ru配合物 NHC—Ru配合物负载金

后过渡金属催化醇对胺的N-烷基化反应研究进展

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有机化学 2017年第5期37卷 1127-1138页

作者：吴慧武俊成杜正银西北师范大学化学化工学院兰州730070

胺的N-烷基化反应是一类重要的有机合成反应,其合成产物烷基化胺更是涉及到包括化工、医疗、医药以及国防等重要领域.近年来随着化学技术,尤其是绿色催化合成技术的发展,使得该类反应已成为当前有机反应的研究热点之一.以醇作为胺的N-... 详细信息

胺的N-烷基化反应是一类重要的有机合成反应,其合成产物烷基化胺更是涉及到包括化工、医疗、医药以及国防等重要领域.近年来随着化学技术,尤其是绿色催化合成技术的发展,使得该类反应已成为当前有机反应的研究热点之一.以醇作为胺的N-烷基化试剂,水是唯一的副产物,因此具有绿色环保、简单可靠的特点.但是绝大多数该类反应都需要过渡金属催化剂.从脂肪胺、芳香胺、杂环芳香胺等含氮化合物出发,综述了近年来金属催化的以醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应的研究进展,主要介绍了各均相、多相金属催化反应体系,通过比较指出了每一方法的优缺点,并对今后氮烷基化反应的发展方向进行了展望.

关键词：胺醇 N-烷基化后过渡金属绿色化学