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含多配位基团侧臂的杯[4]芳烃的合成、性能和应用研究

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郑州大学学报(理学版) 2000年第3期 95-95页

作者：邢彦军周稚仙吴养洁

本论文对杯 [4]芳烃衍生物的合成、性能与应用进行了以下四个方面的研究 :( 1 )设计合成并表征了 1 5种带有不同侧臂的杯 [4]芳烃衍生物 .通过溶剂萃取、液膜传递和 PVC膜离子选择电极 ,研究了 1 2种化合物对碱金属离子的识别性能 ,发... 详细信息

本论文对杯 [4]芳烃衍生物的合成、性能与应用进行了以下四个方面的研究 :( 1 )设计合成并表征了 1 5种带有不同侧臂的杯 [4]芳烃衍生物 .通过溶剂萃取、液膜传递和 PVC膜离子选择电极 ,研究了 1 2种化合物对碱金属离子的识别性能 ,发现 3种苯甲酸酯侧臂取代的杯 [4]芳烃衍生物对 K+ 有良好的选择性 ;3种有一定柔性的含多配位基团侧臂取代的杯 [4]芳烃衍生物对 Cs+ 有良好的选择性 .结果表明 ,杯 [4]芳烃衍生物中引入的侧臂的组成是导致对碱金属离子选择性不同的主要因素 .( 2 )研究了 1 0种化合物对稀土离子的敏化发光性能 ,发现侧臂带有芳香羧酸基团的杯 [4]芳烃衍生物是一类理想的具有天线效应的发光体 .( 3)制得了 5种化合物的单晶 ,测定了它们的晶体结构 ,发现其中 4种化合物是依靠分子间的作用力自组装形成了具有新型结构的一维或二维超分子 ,分子与分子间堆积排列的方式主要由杯 [4]芳烃中引入的侧臂官能团的组成、数目以及分子的构象所决定 .( 4 )研究了杯 [4]乙酯 ( L)对 Re( )的萃取反应 ,测定了该萃取体系的热力学常数 ;研究了 3种萃合物Na LRe ...

关键词：侧臂烃衍生物配位基团芳烃

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内烯烃与普通醛的区域和对映选择性氢酰基化

有机化学 2024年第2期44卷 668-669页

作者：万响霍浩华厦门大学化学化工学院福建厦门361005

含有α-手性中心的非环烷酮是一类重要的基础合成砌块,它们广泛存在于天然产物、药物以及精细化学品中[1].在众多的合成方法中,过渡金属催化的烯烃与醛的C—H酰基化反应是一种直接从两个常见的官能团出发构建手性酮的高效方法[2].尽管... 详细信息

含有α-手性中心的非环烷酮是一类重要的基础合成砌块,它们广泛存在于天然产物、药物以及精细化学品中[1].在众多的合成方法中,过渡金属催化的烯烃与醛的C—H酰基化反应是一种直接从两个常见的官能团出发构建手性酮的高效方法[2].尽管分子内的不对称烯烃氢酰化反应已经有较多报道,相应的分子间催化不对称转化依然极富挑战性,这是因为在此类过渡金属催化的转化中醛非常容易发生脱羰基化副反应,特别是没有配位基团的醛[3].目前成功例子主要受限于使用具有配位基团的醛(例如水杨醛)和特定的烯烃(例如环丙烯和烯基硫醚)[4-6].高效的内烯烃与普通醛的区域和对映选择性的催化酰基化未见报道[7].

关键词：配位基团手性中心过渡金属催化对映选择性天然产物手性酮烯基酰基化

大环配体效应促进的锰催化烯丙醇的不对称形式氢胺化反应

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有机化学 2022年第8期42卷 2582-2583页

作者：刘晨光王玉杰刘强清华大学化学系基础分子科学中心北京100084

发展新型手性配体对实现高效的催化不对称反应有着至关重要的作用.得益于超分子化学的发展,将手性配位基团引入大环骨架中,为新型手性配体的创制提供了切实可行的方法.大环配体本身含有可以容纳金属中心的空腔,在增强底物与催化剂相互... 详细信息

发展新型手性配体对实现高效的催化不对称反应有着至关重要的作用.得益于超分子化学的发展,将手性配位基团引入大环骨架中,为新型手性配体的创制提供了切实可行的方法.大环配体本身含有可以容纳金属中心的空腔,在增强底物与催化剂相互作用进而促进反应性方面具有独特的优越性.

关键词：大环配体超分子化学手性配体配位基团氢胺化反应烯丙醇催化不对称反应对称形式

配位环境对有机钛化合物催化聚酯缩聚反应的影响

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现代纺织技术 2023年第6期31卷 92-99页

作者：苏亚王勇军陈文兴吕汪洋浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室杭州310018 浙江省现代纺织技术创新中心浙江绍兴312000

为探究不同配位环境下有机钛化合物在聚酯缩聚反应过程中的催化性能,采用密度泛函理论(DFT)并结合对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)合成聚酯的反应动力学实验,对四甲基酚合钛(Ti·[C_(7)H_(7)O]_(4),Cat1)、乙酰丙酮氧化钛(TiO·[C_(5)H_(7)O_(... 详细信息

为探究不同配位环境下有机钛化合物在聚酯缩聚反应过程中的催化性能,采用密度泛函理论(DFT)并结合对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)合成聚酯的反应动力学实验,对四甲基酚合钛(Ti·[C_(7)H_(7)O]_(4),Cat1)、乙酰丙酮氧化钛(TiO·[C_(5)H_(7)O_(2)]_(2),Cat2)、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(C_(51)H_(112)O_(22)P_(6)Ti,Cat3)3种有机钛化合物进行研究,分析配位基团的电子效应和空间位阻对有机钛催化活性的耦合影响。DFT计算结果表明,3种活性种的中心钛原子的Hirshfeld电荷数值分别为0.661、0.524、0.600,其亲电能力从大到小的顺序为Cat1、Cat3、Cat2。结构分析结果表明,中心钛原子的配位空间从大到小的顺序为Cat2、Cat1、Cat3。催化反应动力学实验表明,Cat1、Cat2、Cat3催化BHET合成聚酯的反应活化能分别为72.41、80.16、102.47 kJ mol,Cat1的催化活性最高,说明配位基团的电子效应和空间位阻共同影响钛催化剂的催化活性。研究结果可为钛系催化剂的设计及调控提供一定的理论基础和参考依据。

关键词：聚酯有机钛化合物缩聚反应催化活性配位基团

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扰动角关联在化学中的应用(续)

核物理动态 1986年第4期 34-38页

作者：范我张叔鸣

二、扰动角关联技术应用于化学扰动角关联在化学中的应用主要可分为固体化学、溶液化学、热原子化学及辐射损伤。除了同质异能跃迁以外,核探针与其衰变母体的化学性质不同。放射性衰变导致了子体的电子核心变化。衰变后效应包括Z 的变化... 详细信息

二、扰动角关联技术应用于化学扰动角关联在化学中的应用主要可分为固体化学、溶液化学、热原子化学及辐射损伤。除了同质异能跃迁以外,核探针与其衰变母体的化学性质不同。放射性衰变导致了子体的电子核心变化。衰变后效应包括Z 的变化,随着β-衰变产生的电离作用、运动反冲、抖脱激发和次级电离过程,其中同质异能跃迁和β衰变只产生温和的后效应,而电子俘获的Auger 过程则会产生分子和原子的强烈扰动。

关键词： PAC 络合物配位化合物配位体面体俘获(物理学) 电子俘获配位基团

碱金属萃取化学研究——Ⅰ.苏丹-Ⅰ中性协萃体系选择性萃取锂

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有机化学 1981年第1期 28-33页

作者：严金英陈耀焕叶伟贞冯涵真赵恩谊孙桂云盛怀禹中国科学院上海有机化学研究所

关于碱金属萃取化学的研究,文献报导较少,近年来我们对有关内容作了专题综述。其中锂的溶剂萃取虽早在卅年代Taylor等注意过,但嗣后研究不多。六十年代来用β-双酮类螯合剂萃取分离锂的研究有若干报导,一般均采用中性协萃剂构成协萃体... 详细信息

关于碱金属萃取化学的研究,文献报导较少,近年来我们对有关内容作了专题综述。其中锂的溶剂萃取虽早在卅年代Taylor等注意过,但嗣后研究不多。六十年代来用β-双酮类螯合剂萃取分离锂的研究有若干报导,一般均采用中性协萃剂构成协萃体系进行。如Lee报导用二苯甲酰甲烷[HDBM]与三辛基氧化膦仁[TOPO]协萃锂具有很高的选择性,锂与其它碱金属(如钠)分离系数高达570,但这些体系均需在相当高的pH(>11)条件下才能萃取锂,而对中性溶液,萃取率低,无实际意义。Seeley等研究了含氟β-双酮(HFDMOD)与TOPO在近中性时协萃锂,分配比高达20,β为1300,这是溶剂萃锂的一个新进展。其它萃锂体系选择性均不理想。由于β-双酮类螯合剂价格较贵,来源困难,而且在碱性条件下水溶性大,因此显然无

关键词：协萃剂萃取化学分配比配位基团苏丹北非鳌合剂 TOPO 分离系数碱金属结构效应配位原子配位体

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软硬酸碱原理及其应用

中学化学教学参考 1979年第Z1期 15-26页

作者：汪群拥尹占兰

1963年潘尔逊(R、G、Pearson)从大量酸碱反应和酸碱络合物稳定性等方面实验事实分析中,总结出软硬酸碱原理。规则:1、《热力学平衡状态》:硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合。规则:2.《化学动力学》:硬酸易于与硬碱反应,软酸易于... 详细信息

1963年潘尔逊(R、G、Pearson)从大量酸碱反应和酸碱络合物稳定性等方面实验事实分析中,总结出软硬酸碱原理。规则:1、《热力学平衡状态》:硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合。规则:2.《化学动力学》:硬酸易于与硬碱反应,软酸易于与软碱反应。(反应速率较快)。除了特殊例外,这两条规则是和一系列化学热力学和动力学反应相对应的。值得特别提出的,这个规则并不意味着硬酸不与软碱结合,软酸不与硬碱结合。它意味着,若

关键词：金属离子软硬酸碱原理配位原子化学反应配位体配位基团

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金属络合物中的反位效应

化学通报 1965年第8期 26-31页

作者：陈荣三

Werner研究了Peyrone反应和Jφrgensen反应以后,指出二价铂配位数为四的平面正方型络合物,在其反位基之间存在着反位消除作用。在此基础上,并总结了大量实验事实,在1926年提出了反位效应。反位效应的典型事例可从下面几个反应中看出来:

关键词：反位效应内界序列标度络合物化学配位化学无机化学配位基团

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手征性胺在不对称合成中的应用

化学试剂 1984年第3期 153-158页

作者：王存英中国医学科学院药物研究所北京

用一个对称性的分子进行不对称合成时,必须有一个物理的或化学的不对称因素存在。常用的化学不对称因素,有不对称催化剂、不对称试剂等。如还原丙酮酸时,氢原子从两个相反的空间方向进攻羰基双键,结果是产生等量的左旋和右旋的产物。如... 详细信息

用一个对称性的分子进行不对称合成时,必须有一个物理的或化学的不对称因素存在。常用的化学不对称因素,有不对称催化剂、不对称试剂等。如还原丙酮酸时,氢原子从两个相反的空间方向进攻羰基双键,结果是产生等量的左旋和右旋的产物。如果让丙酮酸先与光活性胺反应生成酰胺后再进行还原,结果会产生不等量的左旋和右旋体。显然,后者,即光活性胺,对第二个不对称中心的产生具有诱导作用。这种作用叫做光活诱导作用(或光活感

关键词：手征性配位基团试剂光活性不对称不对称烷基化反应