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石油炼制与化工 2014年第10期45卷 33-36页

作者：孙钦玺易玉峰丁福臣梁昕北京化工大学化工学院北京100029 北京石油化工学院化工系

辽河重油于高压反应釜中分别在350,375,400℃下加热反应2h,对油样的饱和分、芳香分、胶质和沥青质进行分离,并对其沥青质和胶质进行了元素分析、VPO相对分子质量测定、IR分析和H-NMR分析。结果表明:随着反应温度升高,重油中w(沥青质+饱... 详细信息

辽河重油于高压反应釜中分别在350,375,400℃下加热反应2h,对油样的饱和分、芳香分、胶质和沥青质进行分离,并对其沥青质和胶质进行了元素分析、VPO相对分子质量测定、IR分析和H-NMR分析。结果表明:随着反应温度升高,重油中w(沥青质+饱和分)/w(胶质+芳香分)比值上升,胶体的稳定性下降。热反应中,沥青质、胶质的分子骨架结构未发生破坏,但是侧链发生断裂;反应温度高于375℃后,沥青质、胶质等重组分分子侧链的断裂变化较小,而缔合程度增强。

关键词：辽河重油热反应沥青质胶质相对分子质量结构参数

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热反应对辽河重油及其重组分性质的影响研究

热反应对辽河重油及其重组分性质的影响研究

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作者：孙钦玺北京化工大学

学位级别：硕士

目前原油加工趋向于重质化,劣质化。相比催化裂化和加氢裂化,延迟焦化技术在技术和经济效益等方面具有很大的优势,是未来原油加工选择的趋势。延迟焦化中,作为胶体体系的重油受热容易发生热反应,分子聚沉而生成焦炭,在加热炉中出现结焦... 详细信息

目前原油加工趋向于重质化,劣质化。相比催化裂化和加氢裂化,延迟焦化技术在技术和经济效益等方面具有很大的优势,是未来原油加工选择的趋势。延迟焦化中,作为胶体体系的重油受热容易发生热反应,分子聚沉而生成焦炭,在加热炉中出现结焦现象。这是目前困扰该技术广泛应用的最大障碍。本文以辽河重油为原料油,在实验室中利用高温高压反应釜模拟工业的延迟焦化过程。分别在350℃、375℃、400℃条件下,辽河重油热反应两个小时。分析了油样粘度以及胶体的稳定性的变化情况。对油样进行了四组分分离,并对其沥青质、胶质进行红外分析、元素分析、分子量测定、结构参数测定,以及晶体结构的分析,来研究沥青质、胶质的基本性质。测定了沥青质、胶质的临界胶束浓度、zeta电势以及胶体粒径,以研究油样的胶体性质变化。希望能够对工业上的结焦问题提供一定的理论帮助,主要结论如下：1.热反应温度升高,油样的粘度跟稳定性逐渐下降的,汽油含量先稍微上升后下降,柴油含量先稍微下降后上升,馏分油、重油含量则变化不大。2.热反应温度升高,沥青质、饱和分含量逐渐提高,而胶质、芳香份含量逐渐降低。3.热反应过程中,沥青质、胶质的分子骨架结构禾被破坏,但·是侧链发生断裂,造成分子量的降低,375℃条件后,断裂程度达到极值,而由于沥青质、胶质的缔合,平均分子量增大。XRD结果表明,热反应对沥青质、胶质的似晶体结构的影响较小。4.热反应温度升高,沥青质、胶质的CMC减小;zeta的绝对值增大;胶体粒径出现先减小后增大的变化。

关键词：辽河重油热反应沥青质胶质胶体性质

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延迟焦化加热炉抑焦剂对焦炭形貌的影响

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石油化工 2017年第3期46卷 298-302页

作者：易玉峰陈震王宸宸孙超丁福臣北京石油化工学院化工系北京102617 山东省国际信托股份有限公司山东济南250013

在高压反应釜中以辽河重油为反应原料,分别在460℃和500℃下进行模拟延迟焦化反应,考察了添加及未添加抑焦剂情况下,结焦率、气体组成、模拟蒸馏组成以及4组分的变化情况。采用SEM、偏光显微镜和XRD等手段分析了抑焦剂对焦炭形貌的影响... 详细信息

在高压反应釜中以辽河重油为反应原料,分别在460℃和500℃下进行模拟延迟焦化反应,考察了添加及未添加抑焦剂情况下,结焦率、气体组成、模拟蒸馏组成以及4组分的变化情况。采用SEM、偏光显微镜和XRD等手段分析了抑焦剂对焦炭形貌的影响。表征结果显示,加入抑焦剂后,焦炭的结构参数基本不变,焦炭的宏观形貌有所改变;抑焦剂使焦炭外表变得多皱褶且不规则,孔隙和裂缝增加。实验结果表明,加入抑焦剂后,在反应温度分别为460℃和500℃时,裂化气中甲烷含量的降幅分别为14.96百分点和11.94百分点、结焦率分别下降了3.06百分点和12.85百分点、汽油+柴油馏分含量增加、4组分分析的液体收率增加。

关键词：延迟焦化辽河重油抑焦剂结焦率焦炭形貌

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延迟焦化抑焦增液剂的研究

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石油炼制与化工 2016年第10期47卷 61-65页

作者：陈震王宸宸易玉峰丁福臣北京石油化工学院化工系北京102617

模拟延迟焦化反应，分别在395，405，415，460，500 ℃的条件下对辽河重油进行焦化反应，根据结焦率的不同筛选出最适合的条件加入抑焦增液剂，对加入抑焦增液剂抑焦效果最好的油样进行气体组分、各馏分段产率以及四组分分析，并对抑焦... 详细信息

模拟延迟焦化反应，分别在395，405，415，460，500 ℃的条件下对辽河重油进行焦化反应，根据结焦率的不同筛选出最适合的条件加入抑焦增液剂，对加入抑焦增液剂抑焦效果最好的油样进行气体组分、各馏分段产率以及四组分分析，并对抑焦增液剂的抑焦效果进行评价。结果表明，辽河重油中加入质量分数为0.5%的抑焦增液剂Ⅰ进行焦化反应，结焦率下降0.78百分点，（汽油＋柴油）收率增加3.0~4.5百分点，稠油中（饱和分＋芳香分）质量分数增加1.86~2.38百分点，气体产物中甲烷体积分数减少14.96百分点。表明抑焦增液剂起到减少焦炭、增加液体产品收率的作用。

关键词：辽河重油延迟焦化结焦率抑焦增液剂胶质沥青质

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延迟焦化加热炉抑焦剂的研究

延迟焦化加热炉抑焦剂的研究

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作者：陈震北京石油化工学院

学位级别：硕士

石油资源的重质化、劣质化趋势越来越明显,如何经济、环保的加工这些重质劣质石油是一项具有挑战性的课题。延迟焦化在技术成熟度、原料适应性以及投资和加工成本等方面具有独特的优势,但是加热炉炉管结焦现象严重影响其运行周期,增加... 详细信息

石油资源的重质化、劣质化趋势越来越明显,如何经济、环保的加工这些重质劣质石油是一项具有挑战性的课题。延迟焦化在技术成熟度、原料适应性以及投资和加工成本等方面具有独特的优势,但是加热炉炉管结焦现象严重影响其运行周期,增加检修成本。抑焦剂是一种既能抑制石油焦和干气生成,又可以提高液体产率的化学添加剂,已被广泛应用在工业生产中。加强抑焦剂的抑焦规律研究和研发新型抑焦剂是炼油厂急需的技术储备。论文在查阅文献的基础上,通过组分复配和配方优选制备了四种抑焦剂。使用辽河重油为反应原料,模拟延迟焦化反应。在415℃00℃下进行焦化反应,分别考察添加/未添加抑焦剂情况下,结焦率、气体组成、模拟蒸馏四种油以及四组分的变化情况;使用SEM、偏光显微镜和XRD分析了反应温度以及抑焦剂对石油焦形态的影响;考察了抑焦剂对不同重质原油的适用性。得到的主要结论如下:(1)反应温度升高,结焦率急剧增大。其中辽河重油温度425℃、460℃、500℃结焦率分别为3.28%、12.23%、57.16%;胜利重油425℃、460℃、500℃时结焦率分别为2.56%、10.38%、36.84%。(2)以辽河重油为原料,分别加入四种不同抑焦剂进行焦化反应,以结焦率为评价指标,最终得出抑焦剂I的抑焦效果最好。对辽河重油,焦化反应温度为425℃、460℃、500℃时,石油焦产率质量分数下降率分别为23.93%、25.02%、27.25%。对胜利重油,焦化反应温度为425℃、460℃、500℃时,石油焦产率质量分数下降率分别为27.73%、28.52%、29.43%。(3)裂化气组成中以甲烷为主。添加抑焦剂后,气体产物中甲烷体积分数减少。辽河重油425℃、460℃与500℃在添加抑焦剂I后体积分数减少率分别为10.43%、24.45%、29.79%。胜利重油425℃、460℃与500℃在添加抑焦剂I后体积分数减少率分别为10.96%、23.30%、23.72%。(4)模拟蒸馏结果显示,添加抑焦剂后,汽油+柴油比例增大。辽河重油425℃、460℃与500℃在添加抑焦剂I后汽油+柴油比例增加率分别为5.62、5.68%、5.86%。胜利重油425℃、460℃与500℃在添加抑焦剂I后汽油+柴油比例增加率分别5.12%、5.30%、6.03%。(5)由SEM图可知,随着反应温度升高,石油焦焦块增大,焦块与焦块之间的缝隙减小,大焦块上的小焦块逐渐减小。加入抑焦剂后,石油焦结构变得比较松散,呈现不稳定状态,甚至结构发生一定的变形。抑焦剂通过改变石油焦的形态以及增加焦块之间的缝隙,来达到清焦的目的。(6)由偏光显微镜图可知,随着温度的升高,石油焦块逐渐增大,石油焦表面也越来越光滑。加入抑焦剂I以后,焦块之间出现许多缝隙,而且变的比较纤细脆弱。石油焦边缘出现许多毛边,呈现不稳定状态。抑焦剂通过改变石油焦的形态以及增加焦块之间的缝隙,来达到清焦的目的。(7)XRD结果表明,升高焦化反应温度以及添加抑焦剂对石油焦层片的晶体结构参数如直径L与平均层间距离d的影响不大。抑焦剂只是改变了石油焦的宏观形态,而对其微观形态影响不大。综上所述,本文配制的抑焦剂对于抑制石油焦的形成和增加延迟焦化反应的汽油、柴油液体产品收率均具有明显的作用,具有潜在的工业应用前景。

关键词：辽河重油胜利重油延迟焦化结焦率抑焦剂

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