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基于柔性衬底水热生长ZnO纳米结构及其性能研究

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基于柔性衬底水热生长ZnO纳米结构及其性能研究

作者：王维陕西理工大学

学位级别：硕士

基于无机半导体纳米材料的柔性光电子器件,以其独特的延展性、高品质性和形状可变性,在电子皮肤、可延展的无机发光二极管、柔性显示器、柔性太阳能电池以及可穿戴电子传感器等领域具有广泛的应用前景,已然成为新一代半导体光电器件的... 详细信息

基于无机半导体纳米材料的柔性光电子器件,以其独特的延展性、高品质性和形状可变性,在电子皮肤、可延展的无机发光二极管、柔性显示器、柔性太阳能电池以及可穿戴电子传感器等领域具有广泛的应用前景,已然成为新一代半导体光电器件的重点研究方向,能够极大地满足社会信息智能化发展和现代生活对高品质光电子产品的需求。ZnO半导体纳米材料拥有较宽带隙、较高激子束缚能、低电阻率、在可见光区光学透过率高、紫外光下产生大量电子-空穴对等一系列的优异物理化学性能,被认为是最有希望替代氧化铟锡(InO:Sn,ITO)的一种透明导电氧化物,在光电子器件领域表现出巨大的应用潜力,如纳米发电机、紫外光探测器和激光器等。然而,本征ZnO晶体内部可以自由移动的载流子较少,导电性能较差,不能满足高品质ZnO基光电子器件的要求,严重制约了其发展。通常,将容易实现的n型掺杂元素(B,Al,Ge,Si,F等)引入ZnO晶格中来形成杂质半导体,进一步提高ZnO纳米结构的电子-光学性能。柔性电子器件与传统光电子器件最本质的区别在于利用柔性生长基底取代刚性基底。聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)虽然在可见光范围内拥有较高的透过率和较大的耐热度,但是直接在单一的PET衬底上制备ZnO纳米结构容易引发晶格失配与热失配等问题,不利于ZnO晶体的生长。ITO或石墨烯(GR)涂覆的PET双层膜(PET–ITO或PET–GR)不仅可以有效地减缓上述问题,还可以发挥缓冲层的作用,增强ZnO纳米结构与衬底的结合,促进界面处电子的传输,为电荷传递提供“快速通道”,是良好的柔性衬底材料。本文先后以PET–ITO和PET–GR作为生长基底,采用离子溅射技术辅助的水热法在柔性衬底上制备多形貌的ZnO纳米结构,系统地分析了工艺-结构-性能之间的关系,探索不同形貌纳米ZnO结构的生长机制,讨论Al-ZnO/PET–GR、B-ZnO/PET–ITO和Au/B-ZnO/PET–GR等多级复合结构的光电、电化学和光催化性能,主要的研究内容如下:(1)在PET–GR衬底上制备Al原子掺杂浓度分别为0%,3%,6%,9%,12%和15%的Al-ZnO/PET–GR复合结构。研究结果表明,Al原子是以氧化态的形式存在于Zn O晶格中,随Al掺杂量的不断增加,ZnO纳米棒的直径不断增大,Al-ZnO/PET–GR的光致发光光谱出现明显的红移现象。Al-ZnO薄膜的最大迁移率高达154.109 cmVs,电阻率最低为0.656Ω·cm。适量Al原子的掺入能够有效提高复合结构的电化学性能,9%Al-ZnO/PET–GR异质结的光生电流密度和电极内阻分别达到0.7μA/cm和7Ω。(2)利用水热法在PET–ITO衬底上制备出B掺杂ZnO片层球。与纯ZnO相比,B掺杂后ZnO的晶格常数增大,ZnO的形貌从纳米棒演变成片层球。所制备的B-ZnO/PET–ITO异质结具有明显的整流特性,二极管的正向开启电压为0.4 V。利用非线性拟合的方法,探讨了在0 V的正向电压作用下,复合结构的电流输运机制。以B-ZnO/PET–ITO为光催化剂进行光催化降解实验,得到复合结构的最大降解率为41.45%,并对其能带结构进行分析。光生电流和电化学阻抗谱的测量结果表明,B原子的掺入能够促进光生电子-空穴对的分离,增强复合结构的光催化活性。(3)制备基于Au等离激元的Au/B-ZnO/PET–GR复合结构,研究其在光催化剂和超级电容器电极中的应用。B原子的适量掺入能够有效提高复合结构的光催化性能,Au/3%B-ZnO/PET–GR最大降解率达到38.11%,其光催化降解RhB的反应动力学方程为ln(C/C)=-0.0052 t+0.00034。利用能带结构和等离激元光催化理论,分析了复合结构的光催化机理。Au/3%B-ZnO/PET–GR电极的等效串联电阻和最大比电容分别为3.1Ω和62.96 F/g,比电容保持率为31.23%,而3%B-ZnO/PET–GR和Au/3%B-ZnO/PET电极的比电容仅为60.89 F/g和49.27 F/g。不同衬底和附加金属层均能影响复合电极的光催化和电化学性能。

关键词：柔性光电子器件掺杂ZnO纳米结构异质结光催化光致发光超级电容器电极

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多孔晶态碳基材料的制备及电容特性的研究

多孔晶态碳基材料的制备及电容特性的研究

作者：历美彤黑龙江大学

学位级别：硕士

超级电容器（EDLC）作为一种可逆的新型电化学储能装置收到广泛的关注和研究。超级电容器具有充放电迅速，功率密度高，循环使用寿命长，清洁高效等优点，作为电驱动系统中的主要能源，脉冲电源或者辅助能源装置具有良好的发展前景。目... 详细信息

超级电容器（EDLC）作为一种可逆的新型电化学储能装置收到广泛的关注和研究。超级电容器具有充放电迅速，功率密度高，循环使用寿命长，清洁高效等优点，作为电驱动系统中的主要能源，脉冲电源或者辅助能源装置具有良好的发展前景。目前超级电容器的主要电极材料中，如金属氧化物，高分子聚合物等高能量密度材料具有造价高昂，原料来源受限，性能发挥不完全，循环衰减明显等问题，较为廉价的传统碳材料与其他材料相比则因为能量密度较低而受到便携性方面的限制，因此超级电容器的广泛应用目前仍存在技术障碍。现今，制备原料丰富，造价低廉而具有良好性能的新型碳材料对于推广超级电容器的应用具有重要意义。基于碳基材料在超级电容器中的双电层作用机理，可以采用调控石墨化程度，改良表面微观结构等方式优化其性质。基于以上考虑，我们采用简单的方法制备了多级孔结构石墨化碳材料，非晶态多孔碳材料以及过渡金属氧化物/膨胀石墨复合材料，此类碳基电极材料具有优良的电化学性能。本论文主要开展以下三方面研究内容：1.采用一步法合成多级孔结构石墨化多孔碳材料：以活性炭作为碳源，将其与过渡金属盐通过溶液搅拌法混合，在惰性气体条件下高温热处理并用盐酸除去催化剂得到多级孔结构石墨化碳材料。通过调节金属盐种类和比例以及热处理温度得到不同石墨化程度以及表面微观结构的石墨化碳材料，并研究此类材料作为超级电容器电极的应用。2.以棕榈壳作为碳源，经过预碳化处理，以氢氧化钾作为造孔剂，对前驱体进行浸渍后经过惰性气体条件下的热处理，并使用氢氟酸中和造孔剂，制备了非晶态多孔碳材料，病研究了这种碳材料在超级电容器电极方面的应用。3.以微波法处理的膨胀石墨作为载体，在真空条件下将MnO4-和PVP抽入膨胀石墨层间，分别作为锰源和表面活性剂。经过一步水热法使得生成的MnO2将膨胀石墨的层间距进一步扩大，得到二氧化锰/膨胀石墨复合物。另外可以通过改变MnO4-的浓度和水热条件合成不同形貌的复合物。同时研究了复合体在超级电容器电极方面的应用。

关键词：活性炭棕榈壳膨胀石墨复合物超级电容器电极

多功能三维过渡金属磷化物电极的制备及电化学性能研究

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多功能三维过渡金属磷化物电极的制备及电化学性能研究

作者：段存朋天津工业大学

学位级别：硕士

可再生清洁能源诸如水利能、潮汐能、风能等在自然界中储存和收集相当不便,因此各国的科学家们开始对新型储能器件和能源转换装置投入了越来越多的关注,在各种新能源器件中,具有高功率密度、循环寿命长、快速充放电的超级电容器(Superca... 详细信息

可再生清洁能源诸如水利能、潮汐能、风能等在自然界中储存和收集相当不便,因此各国的科学家们开始对新型储能器件和能源转换装置投入了越来越多的关注,在各种新能源器件中,具有高功率密度、循环寿命长、快速充放电的超级电容器(Supercapacitor)被认为是新一代高性能电源最有前途的替代品之一,在可持续能源发展领域拥有很大的应用潜力。同时,氢能(H)作为未来推动人类社会持续发展的最佳清洁能源也越来越受到各国的关注。因此寻找一种可以作为超级电容器和析氢、析氧的多功能非贵金属电极材料对于新能源利用和发展具有重要的推动作用。本论文以碳纤维布为柔性导电基底,一维镍钴过渡金属磷化物纳米线和二维镍钴双金属氢氧化物纳米片构筑三维电极并测试其作为超级电容器电极和析氢、析氧电极时的电化学性能,主要内容如下:以碳布为导电基底,通过水热法、改性磷化法和电沉积法制备了三维自支撑的Ni Co P@Ni Co LDH/CC电极。首先,通过水热法原位生长一维(1D)碱性碳酸镍钴纳米线(NWs);其次,采用Na HPO溶液浸泡而后煅烧磷化的方式得到一维Ni Co P NWs;最后,将二维(2D)Ni Co LDH纳米片通过电沉积方法负载在Ni Co P NWs上构筑三维(3D)Ni Co P@Ni Co LDH/CC电极。(1)作为超级电容器电极材料时,在3 M KOH电解液中,电流密度10 m A cm时的面积比电容为9.4 F cm,电容保持率为74.12%,50 m A cm电流密度下5000次循环后的电容保持率达到93.51%。(2)作为电催化HER、OER电极,析氢反应发生在碱性电解质中时,10 m A cm电流密度下的过电位低至178 m V;Tafel斜率为80 m V dec。在酸性电解质中,10 m A cm电流密度下过电位为114 m V;Tafel斜率为79 m V dec。作为析氧电极时,在碱性电解质中,10 m A cm电流密度下具有310 m V的过电位;Tafel斜率为115 m V dec。电化学性能提高的原因主要归因于Ni Co P@Ni Co LDH纳米结构生长在导电碳布基底上,构筑的三维结构呈现良好的协同作用。本工作为构建具有三维多级结构的多功能过渡金属磷化物材料提供了一种简便的策略,同时显示了在能量存储和转换方面具有良好应用前景。

关键词：超级电容器电极析氢析氧电极过渡金属磷化物镍钴层状双氢氧化物纳米片三维多级结构

金属有机框架衍生纳米材料的制备及其在超级电容器中的应用

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金属有机框架衍生纳米材料的制备及其在超级电容器中的应用

作者：张颖曦湖北大学

学位级别：硕士

金属有机框架因为结合了金属位点和有机键的交联的特性,在电化学催化,锂离子电池,燃料电池,钠离子电池等领域有广泛的应用。同时,金属有机框架及其衍生物由于其超高的比表面积和低密度的特性被认为是下一代二次锂离子电池和超级电容器... 详细信息

金属有机框架因为结合了金属位点和有机键的交联的特性,在电化学催化,锂离子电池,燃料电池,钠离子电池等领域有广泛的应用。同时,金属有机框架及其衍生物由于其超高的比表面积和低密度的特性被认为是下一代二次锂离子电池和超级电容器的最佳候选电极材料。目前,借助金属有机框架的特性,以其衍生物来作为高能量密度电池和高功率密度超级电容器电极材料已经成为研究的热点。本论文的研究重点在于研究了两种金属有机框架衍生新型双金属化合物超级电容器电极材料,通过该方案制备的材料具备特殊中空阵列结构、超高的比电容及能量密度。其中,第一部分以含钴的金属有机框架(Co-MOF)在碳布上制备原位生长的具备多级片层阵中空列结构的偏钒酸钴-氢氧化钴(Co(VO3)2-Co(OH)2)复合电极,可用作超级电容器正极材料。随后,以杨木锯末作为原料,通过高温碱活化来制备杨木活化碳电极作为超级电容器负极,组装成为不对称型超级电容器。第二部分以含钴的金属有机框架为前驱物,制备了以泡沫镍支载的具备超高比电容及能量密度的硫代钼酸钴(CoMoS4)超级电容器电极,该电极同时还具备纳米棒和中空微米片阵列结构。具体研究内容和主要结果如下:(1)以化学沉积法将具备纳米叶片阵列状结构的Co-MOF沉积在碳布表面。并以常温置换的方式制备出了 Co(VO3)2-Co(OH)2复合电极材料。随后,对制备的电极进行了循环伏安(CV)、静态充放电(GCD)、电化学阻抗谱(EIS)的测试,对其电化学性能进行表征,并讨论了置换时间对形貌和电化学性能的影响,最后还对反应机理进行了分析。研究结果显示制备的Co(VO3)2-Co(OH)2复合电极的最高面积比电容和能量密度分别可以达到522 mF cm-2和0.01795 mWh cm-2。并且,复合电极拥有超高的电化学稳定性(在10 mA cm-2的电流密度下经过15000次充放电循环后依旧能保持初始电容的90%以上)。随后,把杨木锯末在氮气氛围下进行高温碳化后形成的杨木碳在900℃进行碱活化,制备出了具备大量微孔结构的高比表面积(701.3 m2 g-1,平均孔径为3.064nm)杨木活性碳。通过电化学表征,发现制备的杨木活性炭的最高比电容和能量密度为360 F g-1和49.45 Wh kg-1。最后,将制备成的Co(VO3)2-Co(OH)2复合电极为正极,杨木活性碳为负极组装成为(准)不对称超级电容器,研究了其电化学性质。结果表明,组装成的(准)不对称超级电容器的电化学窗口可以扩展到0-1.6V,并且能量密度为0.0941 mWh cm-2,超过了目前文献报道的水平。(2)通过化学沉积将含钴的金属有机框架(Co-MOF)三角片沉积在泡沫镍表面。以制备的三角片阵列状Co-MOF为骨架,通过水热反应制备CoMoS4电极。之后,对制备的双金属硫化物的电化学性能进行表征,同时,对制备CoMoS4电极的水热温度对电化学性能和表面形貌的影响进行了讨论。结果显示,制备的CoMoS4电极的最大比电容和能量密度分别达到了 1800 F g-1和40.01 Wh kg-1。明显高于文献报道过的CoMoS4超级电容器电极材料。

关键词：金属有机框架双金属硫化物双金属氧化物超级电容器电极

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三维多孔碳材料的制备及其电化学储能应用

三维多孔碳材料的制备及其电化学储能应用

作者：张硕上海大学

学位级别：硕士

随着传统化石燃料的日益枯竭,迫切需要开发可持续的清洁能源和能量储存装置。锂离子电池和超级电容器等新型电化学储能器件在诸多领域具有广泛的应用。超级电容器具有较高的功率密度、较快的充放电速度、较长的循环寿命和较宽的工作温... 详细信息

随着传统化石燃料的日益枯竭,迫切需要开发可持续的清洁能源和能量储存装置。锂离子电池和超级电容器等新型电化学储能器件在诸多领域具有广泛的应用。超级电容器具有较高的功率密度、较快的充放电速度、较长的循环寿命和较宽的工作温度范围等特点;锂离子电池具有较高的工作电压和较大的能量密度等特点,但充放电时间较长。因此,超级电容器和锂离子电池在一定程度上可以互补。多孔碳材料由于具有复杂的孔道结构、良好的导电性和可控的比表面积,在锂离子电池和超级电容器中具有良好的应用前景。本论文旨在通过简单高效的方法,设计并制备多孔碳材料,应用于超级电容器和锂离子电池高容量金属氧化物负极碳载体。本论文的主要研究内容如下:1.以介孔碳纳米管微球为载体的微孔热解碳的制备及在高性能超级电容器中的应用。通过喷雾干燥法制备了碳纳米管(CNT)、碳纳米管-乙炔黑(CNT-AB)和碳纳米管-科琴黑(CNT-KB)微球(微球样品分别记为CTMS、CAMS和CKMS),这三种材料均具有较大的比表面积,其中CKMS的比表面积最大。然后利用CTMS、CAMS和CKMS的吸附能力分别将酚醛树脂吸附到球体内部(介孔中),再通过KOH活化成为活性炭(AC),分别得到CNT/AC、CNT-AB/AC和CNT-KB/AC三种多孔碳复合材料。将三种材料分别制备成面密度为3 mg cm的电极,在6M KOH电解液中,当电流密度为0.2 A g时,其面电容分别为232.6、179.5和506.9 mF cm。CNT-KB/AC表现出比其他两种材料更高的面电容,这是由于CNT-KB/AC具有以CKMS为骨架的介孔结构和以活性炭为核心的微孔结构。丰富的微孔结构具有较短的离子扩散路径,同时CKMS可以补偿微孔碳的低电子电导率的缺陷。而在其他两种材料中,活性炭除了存在于球体内部,还存在于球体外部,将降低其比电容和倍率性能。当将CNT-KB/AC电极的面密度增加到9 mg cm时,在0.2 A g时的面电容可达998.9 mF cm,在20 A g时可达724.9 mF cm,并且还呈现出良好的长期循环稳定性。这些结果表明,CNT-KB/AC复合多孔碳材料是具有良好应用前景的超级电容器高面密度电极材料。2.高容量CoO-CKMS微球复合材料的溶剂热法制备及在锂离子电池负极中的应用。首先通过喷雾干燥法制备出CKMS多孔碳骨架,然后以CKMS和Co(NO)·6HO为原料通过溶剂热法制备出CoO-CKMS微球。CoO由于具有较高的理论比容量(890 mAh g)而受到人们的关注,然而,CoO在充放电循环过程中具有较大的体积变化且电导率较低,从而导致倍率性能和循环稳定性较差。本文旨在将CoO与CKMS复合,制备CoO-CKMS复合材料,其中的CKMS多孔碳骨架不仅可以提供三维导电网络(提高倍率性能),同时还可以缓解CoO在循环过程中由于较大体积效应而带来的不利影响(改善循环稳定性)。电化学研究表明,CoO-CKMS负极在2 A g较大电流密度下具有583 mAh g的比容量,明显高于CoO电极在同样电流密度下的比容量(62mAh g),是一种具有良好应用前景的锂离子电池高容量负极材料。

关键词：三维多孔碳材料超级电容器电极锂离子电池负极 Co3O4

双层鞘气结构的气溶胶喷印系统设计及实验研究

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双层鞘气结构的气溶胶喷印系统设计及实验研究

作者：张晓城厦门理工学院

学位级别：硕士

气溶胶喷印技术凭借其高分辨率等优势在电子制造领域具有广阔前景,但目前该技术仍存在过喷及卫星液滴等难以避免的问题。本文从气溶胶喷印头的结构设计入手减小过喷及卫星液滴区域,设计双层鞘气结构的气溶胶喷印头。在此基础上构建相应... 详细信息

气溶胶喷印技术凭借其高分辨率等优势在电子制造领域具有广阔前景,但目前该技术仍存在过喷及卫星液滴等难以避免的问题。本文从气溶胶喷印头的结构设计入手减小过喷及卫星液滴区域,设计双层鞘气结构的气溶胶喷印头。在此基础上构建相应的气溶胶喷印系统,进行主要工艺参数对喷射聚焦影响的仿真研究和对喷印质量影响的实验研究,并开展气溶胶喷印制作超级电容器电极的实验研究。本文主要研究内容如下:（1）设计并构建双层鞘气结构的气溶胶喷印头及气溶胶喷印系统。设计具有双层鞘气结构的气溶胶喷印头及基于压电陶瓷的气溶胶发生装置。在此基础上,构建包括气溶胶发生、喷印、温度控制及运动控制四个模块的气溶胶喷印系统。（2）开展双层鞘气结构的气溶胶喷印头内部流场的流体仿真分析。建立双层鞘气结构气溶胶喷印头的三维流道模型,使用ANSYS Fluent软件对气溶胶喷印头内流场进行流体仿真分析。通过分析载气、一次及二次聚焦鞘气流量对聚焦喷射效果的影响,从而得到各流量参数影响聚焦喷射效果的规律,为后续实验研究提供参照。（3）开展影响气溶胶喷印质量的主要因素实验研究。基于构建的气溶胶喷印系统进行碳化钛油墨喷印线条的实验研究。采用控制变量法对载气流量、一次及二次聚焦比等影响喷印线条形貌的主要因素进行研究。研究结果表明:线宽及线高与载气流量成正比,线宽与一次聚焦比（二次聚焦比）成反比,线高与一次聚焦比（二次聚焦比）成正比。通过实验研究获得较理想的工艺参数组合,并在PET衬底上进行线条印刷,印刷层数为10层时其电阻最小值为2.7Ω。（4）开展基于气溶胶喷印的碳化钛超级电容器电极制作与性能分析。利用构建的气溶胶喷印系统将碳化钛油墨喷印至泡沫镍上,制作超级电容器电极,并将两片喷印层数为150层的超级电容器电极组装成平面对称型超级电容器。通过对超级电容器电极的结构及电化学性能分析,得到单电极的质量比容量与喷印层数成正比,与扫描速率成反比。经计算,CV曲线下最大质量比容量可达35.6 F/g,GCD曲线下质量比容量最大可达21.2F/g,ESR最小可达0.697Ω。经分析,组装超级电容器在2.5W/kg为功率密度时,能量密度达到其最大值为3.1Wh/kg。验证了构建的气溶胶喷印系统实际应用的可行性。

关键词：气溶胶喷印双层鞘气结构碳化钛控制变量法超级电容器电极

Ti3C2Tx与MnO2纳米线复合薄膜的制备及其电化学性能分析

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沈阳航空航天大学学报 2020年第3期37卷 48-54页

作者：张芷宁刘兴民曲怡沈阳航空航天大学材料科学与工程学院沈阳110136

类石墨烯过渡金属碳化物(MXene)是一类新兴的导电二维材料,具有很好的电化学储能性能。MXene自支撑膜中二维片层的二次堆积会影响离子传输,降低其比电容。MnO2是一种优良的赝电容材料。两者复合有望提高MXene的比电容。首先对制备的二... 详细信息

类石墨烯过渡金属碳化物(MXene)是一类新兴的导电二维材料,具有很好的电化学储能性能。MXene自支撑膜中二维片层的二次堆积会影响离子传输,降低其比电容。MnO2是一种优良的赝电容材料。两者复合有望提高MXene的比电容。首先对制备的二氧化锰(MnO2)纳米线进行改性处理后与Ti3C2Tx(MXene)混合,真空辅助抽滤得到复合薄膜。然后对复合薄膜进行结构表征及电化学性能测试。研究了MnO2的参杂量对电极材料的质量比电容的影响,并对质量比电容提高的机理进行了分析。实验结果表明,MnO2重量比为16.6%时,与纯MXene膜相比,复合薄膜的比电容增加到116F/g,增加了70%,MnO2纳米线的加入显著提高了复合薄膜的电化学储能性能。

关键词： MXene Mn O2纳米线复合材料自支撑薄膜超级电容器电极电化学性能

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电气技术 2014年第5期 3-4页

2014罗格朗低压&卡博菲&UPS联合经销商大会在桂林举行罗格朗低压电器(无锡)有限公司"追梦·梦之旅"2014年年度经销商大会近日在广西桂林香格里拉大酒店举行。此次经销商年度大会是罗格朗低压无锡公司首次将所属的罗格朗低压、卡博菲桥架... 详细信息

2014罗格朗低压&卡博菲&UPS联合经销商大会在桂林举行罗格朗低压电器(无锡)有限公司"追梦·梦之旅"2014年年度经销商大会近日在广西桂林香格里拉大酒店举行。此次经销商年度大会是罗格朗低压无锡公司首次将所属的罗格朗低压、卡博菲桥架、UPS三大品类优秀经销商汇集一堂联合举办的会议,也是无锡公司携重磅新品全面上市再创新绩的开年大戏。罗格朗低压年度优秀经销商、卡博菲及UPS年度优秀经销商共百余人参加此次会议。

关键词：罗格朗经销商大会卡博碳资产管理无线电能传输溪洛渡中国电工技术学会天津工业大学天工大低压电器特高压直流工程换流变压器变流变压器电力变压器超级电容器电极经营业务无锡江苏国网公司年度大会新闻