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超临界甲醇中聚对苯二甲酸丁二酯分解动力学研究

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高校化学工程学报 2004年第2期18卷 156-161页

作者：孟令辉张妍黄玉东哈尔滨工业大学应用化学系黑龙江哈尔滨150001

在超临界甲醇中对聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)进行了分解反应动力学的研究。在300℃,12MPa,甲醇与PBT的投料比为5.8的实验条件下,采用端基分析的方法测定出分解产物中羧甲基的含量,并建立了羧甲基的含量与反应时间的对应关系; 根据求解的... 详细信息

在超临界甲醇中对聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)进行了分解反应动力学的研究。在300℃,12MPa,甲醇与PBT的投料比为5.8的实验条件下,采用端基分析的方法测定出分解产物中羧甲基的含量,并建立了羧甲基的含量与反应时间的对应关系; 根据求解的反应速率常数k(0.4319)、反应平衡常数K(0.5780),建立了超临界甲醇中PBT分解的动力学方程。在不同的反应时刻,方程计算值与实验值比较的结果显示,二者具有相同的变化趋势,其偏差在5.08%以内,认为该方程可用于描述在超临界甲醇中PBT的分解过程。在此基础上求解分解反应的活化能,在260～330℃的温度范围内得到分解反应的活化能为34.51kJmol-1,低于相关文献所报道的值。

关键词：超临界甲醇 PBT 动力学活化能

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超临界甲醇在化学反应中的应用

化学进展 2010年第5期22卷 796-802页

作者：王连鸳徐文浩杨基础防化指挥工程学院北京102205 清华大学化工系北京100084

超临界流体技术在绿色化工过程中的应用范围不断拓宽。由于超临界甲醇具有独特的物理和化学性质,它既是反应介质,也是反应物,因此,超临界甲醇下的化学反应研究得到人们广泛的关注。本文在介绍超临界甲醇独特的物理化学特性的基础上,综... 详细信息

超临界流体技术在绿色化工过程中的应用范围不断拓宽。由于超临界甲醇具有独特的物理和化学性质,它既是反应介质,也是反应物,因此,超临界甲醇下的化学反应研究得到人们广泛的关注。本文在介绍超临界甲醇独特的物理化学特性的基础上,综述了近年来超临界甲醇体系在有机合成、生物柴油的制备、生物质处理和高聚物的降解等方面的应用研究进展,重点对超临界甲醇下各种反应的影响因素进行了分析讨论。最后,展望了超临界甲醇在甲醇化工中的应用前景。

关键词：超临界甲醇有机合成生物柴油生物质高聚物降解

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超临界甲醇降解聚碳酸酯的动力学

化工学报 2004年第11期55卷 1787-1792页

作者：陈磊吴勇强倪燕慧黄科朱子彬华东理工大学化工工艺研究所上海200237

用高压间歇反应器研究了聚碳酸酯 (PC)在 2 30～ 2 6 5℃、 7 76～ 9 96MPa条件下的降解特性 .通过红外光谱 (IR)、体积排阻色谱 (SEC)和气相色谱 /质谱 (GC/MS)对降解产物进行了定性和定量分析 ,提出了PC在超临界甲醇中的降解机理 ,同... 详细信息

用高压间歇反应器研究了聚碳酸酯 (PC)在 2 30～ 2 6 5℃、 7 76～ 9 96MPa条件下的降解特性 .通过红外光谱 (IR)、体积排阻色谱 (SEC)和气相色谱 /质谱 (GC/MS)对降解产物进行了定性和定量分析 ,提出了PC在超临界甲醇中的降解机理 ,同时运用连续分布动力学对PC降解历程进行了研究 ,随机断裂降解反应的活化能为 75 72kJ·mol-1.

关键词：聚碳酸酯超临界甲醇动力学醇解回收

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超临界甲醇与松脂反应动力学

高校化学工程学报 2013年第1期27卷 84-89页

作者：王琳琳黄伟陈小鹏梁杰珍蔡美莲谢丹丹广西大学化学化工学院广西石化资源加工及过程强化技术重点实验室广西南宁530004

在温度583~623 K、压力9.2~12.1 MPa和无催化剂的条件下,采用在线采样实验装置进行超临界甲醇与松脂反应动力学研究。建立了一套超临界甲醇与松脂反应动力学实验方法,利用毛细管柱气相色谱法在线跟踪测定反应体系浓度随时间的变化关系,... 详细信息

在温度583~623 K、压力9.2~12.1 MPa和无催化剂的条件下,采用在线采样实验装置进行超临界甲醇与松脂反应动力学研究。建立了一套超临界甲醇与松脂反应动力学实验方法,利用毛细管柱气相色谱法在线跟踪测定反应体系浓度随时间的变化关系,按照物质结构和动力学相近原则划分复杂反应体系的集总组分,构建了超临界甲醇与松脂集总反应网络。以Matlab和Origin软件估算了动力学模型参数,得到单萜化合物脱氢、加氢、裂解,树脂酸酯化和裂解的活化能分别为117.38、76.56、67.62、153.74和126.05 kJ mol 1,所建立的动力学模型与实验数据吻合良好。

关键词：超临界甲醇松脂反应动力学集总

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超临界甲醇中木质素催化液化研究

太阳能学报 2015年第1期36卷 258-263页

作者：李法社包桂蓉毛朋涛王华王峥省部共建复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验昆明650093 昆明理工大学冶金与能源工程学院昆明650093

以Cu/Zn/Al氧化物为催化剂,利用间歇式高温高压反应釜,超临界甲醇为液化介质,进行木质素液化研究。分别考察液化温度、液化时间、料液比(木质素质量与甲醇体积之比)和催化剂添加量对木质素转化率的影响。试验结果表明,木质素高效液化条... 详细信息

以Cu/Zn/Al氧化物为催化剂,利用间歇式高温高压反应釜,超临界甲醇为液化介质,进行木质素液化研究。分别考察液化温度、液化时间、料液比(木质素质量与甲醇体积之比)和催化剂添加量对木质素转化率的影响。试验结果表明,木质素高效液化条件为:液化温度340℃,液化时间3 h,料液20∶1(mg/m L),催化剂添加量为木质素质量37.5%,转化率达到94.26%。通过FT-IR、GC-MS对木质素液化产物组分检测分析表明,其组分复杂,主要成分为醚类、酯类、酚类、醇类。

关键词：木质素超临界甲醇正交试验催化液化

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超临界甲醇法制备生物柴油

现代化工 2006年第z2期26卷 301-303页

作者：肖敏银建中宋吉彬大连理工大学化工学院辽宁大连116012

研究了超临界甲醇法制备生物柴油中温度、醇油摩尔比、反应时间和助溶剂对甲酯生成率的影响,同时研究了加入少量的KOH以降低反应的苛刻条件。在超临界甲醇反应温度350℃,醇油摩尔比为42∶1的优化反应条件下,10 min后脂肪酸甲酯的产率达... 详细信息

研究了超临界甲醇法制备生物柴油中温度、醇油摩尔比、反应时间和助溶剂对甲酯生成率的影响,同时研究了加入少量的KOH以降低反应的苛刻条件。在超临界甲醇反应温度350℃,醇油摩尔比为42∶1的优化反应条件下,10 min后脂肪酸甲酯的产率达到95.0%以上;300℃时加入CO2和正己烷可以提高甲基酯的转化率;在160℃的亚临界状态下、醇油摩尔比为24∶1时,加入质量分数为0.1%的KOH,20 min后脂肪酸甲酯的转化率也达到了98.5%以上。

关键词：生物柴油酯交换反应超临界甲醇

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超临界甲醇中氧化脱除模型物中噻吩硫的研究

高校化学工程学报 2020年第3期34卷 639-647页

作者：陈圣陈辉许金山许晓斌许军曹发海华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心上海200237 中国石油化工股份有限公司北京100728 中石化齐鲁分公司研究院山东淄博255400

传统加氢脱硫往往难以脱除重油中的噻吩类硫化物。利用噻吩类硫化物氧化后的极性增加,在超临界甲醇条件下强化其在极性溶剂中的溶解度,可深度脱除重油中的噻吩硫。以二苯并噻吩(DBT)与十四烷为模型油,甲醇为超临界介质,考察了无催化时... 详细信息

传统加氢脱硫往往难以脱除重油中的噻吩类硫化物。利用噻吩类硫化物氧化后的极性增加,在超临界甲醇条件下强化其在极性溶剂中的溶解度,可深度脱除重油中的噻吩硫。以二苯并噻吩(DBT)与十四烷为模型油,甲醇为超临界介质,考察了无催化时反应条件对超临界氧化脱硫性能的影响,不同催化氧化体系的脱硫效率。利用红外光谱、气相色谱-质谱联用对反应产物进行分析以研究脱硫机理。结果表明,在无催化时,反应温度260℃、反应压力8.5~9.0 MPa、反应时间3 h、过氧化二叔丁基作氧化剂且氧硫摩尔比为3:1时,噻吩模型物的脱硫率最高,达42%。在催化氧化体系中,催化剂用量与硫的摩尔比为1:10时催化剂使用效率最高,3种脱硫效果较好的催化氧化体系脱硫率分别达到了47%、45%、45%。FTIR、GC-MS结果表明二苯并噻吩被氧化为相应亚砜并转移至甲醇相,从而实现了硫化物的脱除。

关键词：超临界甲醇氧化脱硫二苯并噻吩正十四烷模型物

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超临界甲醇与黑松香制备生物柴油的反应研究

太阳能学报 2015年第1期36卷 236-242页

作者：王琳琳陈建云侯文彪陈远萍陈少芳陈小鹏广西大学化学化工学院广西石化资源加工及过程强化技术重点实验室南宁530004 广西梧州日成林产化工股份有限公司梧州543100

以重质松节油为溶剂，在无催化剂条件下进行超临界甲醇与黑松香的反应研究。考察反应时间、温度、压力和黑松香／甲醇质量比对反应的影响；检测黑松香基生物柴油的理化性能；拟合反应动力学模型。结果表明，较优反应条件为反应时间3h，... 详细信息

以重质松节油为溶剂，在无催化剂条件下进行超临界甲醇与黑松香的反应研究。考察反应时间、温度、压力和黑松香／甲醇质量比对反应的影响；检测黑松香基生物柴油的理化性能；拟合反应动力学模型。结果表明，较优反应条件为反应时间3h，反应温度613K，反应压力10—12MPa，黑松香／甲醇质量比1：0.8，反应酯化率为94．02％；黑松香基生物柴油B5的各项理化性能指标基本达到生物柴油调和燃料（B5）国家标准GB／T25199-2010；采用积分法并结合Hooke-Jeeves模式搜索对反应动力学进行分析，黑松香与超临界甲醇的反应级数为1．42～1．62，平均反应级数为1．51，表观活化能为81．36kJ／mol，动力学模型计算值与实验数据吻合良好。

关键词：超临界甲醇黑松香化学反应动力学

超临界甲醇解聚聚对苯二甲酸丙二醇酯产物的分析

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高分子材料科学与工程 2006年第6期22卷 169-172页

作者：张昊宏张昌鸣相宏伟中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室

利用凝胶渗透色谱法对聚对苯二甲酸丙二醇酯的超临界甲醇解聚产物进行了分析测定,并运用保留值定性法、多波长定性法和色谱曲线内插定性法进行定性分析。色谱柱为Sh im pack GPC-801柱,流动相为四氢呋喃。实验结果表明,固体产物主要由... 详细信息

利用凝胶渗透色谱法对聚对苯二甲酸丙二醇酯的超临界甲醇解聚产物进行了分析测定,并运用保留值定性法、多波长定性法和色谱曲线内插定性法进行定性分析。色谱柱为Sh im pack GPC-801柱,流动相为四氢呋喃。实验结果表明,固体产物主要由对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸甲基-羟丙基酯、对苯二甲酸二丙二醇酯等组成。反应的主要产物单体对苯二甲酸二甲酯的产率随反应时间的延长而增加。

关键词：聚对苯二甲酸丙二醇酯凝胶渗透色谱超临界甲醇解聚