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硫化温度对NiO/Al2O3催化剂的裂解c9烃选择性加氢性能的影响

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石油炼制与化工 2019年第11期50卷 45-49页

作者：张孔远刘赟朱玉磊张朋伟刘晨光中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室cNPc催化重点实验室

以工业成型Al2O3为载体,采用分步浸渍法制备NiO负载量(w)为20%的NiOAl2O3催化剂,采用BET,XRD,XPS,TEM等方法对硫化态催化剂进行表征,以含有双环戊二烯(DcPD)和苯乙烯的甲苯-正庚烷溶液作为模型化合物,在10mL固定床加氢反应装置上考察了... 详细信息

以工业成型Al2O3为载体,采用分步浸渍法制备NiO负载量(w)为20%的NiOAl2O3催化剂,采用BET,XRD,XPS,TEM等方法对硫化态催化剂进行表征,以含有双环戊二烯(DcPD)和苯乙烯的甲苯-正庚烷溶液作为模型化合物,在10mL固定床加氢反应装置上考察了硫化温度对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明:在280~320℃硫化温度范围内,随硫化温度的升高,硫化程度先升高后降低,NiO/Al2O3催化剂适宜的硫化温度为300℃;在300℃硫化时,硫化镍晶粒的粒径较小,分散均匀;在反应温度180℃、压力3.5MPa、体积空速3.5h^-1、氢油体积比400的条件下,苯乙烯转化率达97.32%,DcPD转化率达94.78%,二氢双环戊二烯选择性达76.63%。

关键词：裂解c9 预硫化 NiO/Al2O3 催化剂选择性加氢

硫化物对裂解c9一段加氢Ni/Al2O3催化剂加氢活性的影响

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石油化工 2020年第10期49卷 939-945页

作者：张孔远朱玉磊刘赟郭宇栋刘晨光中国石油大学(华东)化工学院山东青岛266580

在固定床反应装置上考察了噻吩、二丙基硫醚和正丁硫醇对裂解c9一段加氢Ni/Al2O3催化剂加氢活性的影响,采用XPS和XRD对催化剂进行了表征,分析了硫化物影响Ni/Al2O3催化剂加氢活性的机理。实验结果表明,在考察的反应条件下,噻吩和二丙基... 详细信息

在固定床反应装置上考察了噻吩、二丙基硫醚和正丁硫醇对裂解c9一段加氢Ni/Al2O3催化剂加氢活性的影响,采用XPS和XRD对催化剂进行了表征,分析了硫化物影响Ni/Al2O3催化剂加氢活性的机理。实验结果表明,在考察的反应条件下,噻吩和二丙基硫醚影响Ni/Al2O3催化剂加氢活性的原因是硫化物吸附在催化剂的活性中心,占据了加氢活性位,降低了反应分子与催化剂活性位的接触机会;正丁硫醇影响Ni/Al2O3催化剂加氢活性的原因是活性金属Ni与正丁硫醇分解生成的H2S反应生成硫化镍,催化剂的加氢活性相变为硫化态,同时正丁硫醇和生成的硫醚类硫化物吸附在催化剂的活性中心,占据了加氢活性位,使催化剂活性降低。

关键词：裂解c9 Ni/Al2O3催化剂硫化物失活机理

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Ni/SiO2催化剂裂解c9加氢性能研究

Ni/SiO2催化剂裂解C9加氢性能研究

作者：徐俊扬州大学

学位级别：硕士

溶剂油,作为五大类石油产品之一,与人们日常生活、衣食住行息息相关。以裂解c9为原料加氢生产芳烃溶剂油是对乙烯裂解副产物的优化利用,还可大幅降低芳烃溶剂油的生产成本,提高经济效益。本课题组与江苏联东化工股份有限公司合作,针对... 详细信息

溶剂油,作为五大类石油产品之一,与人们日常生活、衣食住行息息相关。以裂解c9为原料加氢生产芳烃溶剂油是对乙烯裂解副产物的优化利用,还可大幅降低芳烃溶剂油的生产成本,提高经济效益。本课题组与江苏联东化工股份有限公司合作,针对其现行裂解c9芳烃加氢生产芳烃系列溶剂油装置一段加氢催化剂加氢效率低,低温活性差以及易结焦失活、粉化等实际问题,重点考察了制备方法对Ni基催化剂裂解c9一段加氢性能的影响,旨在为开发c9一段加氢新型工业Ni基催化剂提供重要的参考信息。一、制备方法对Ni/SiO2催化剂c9加氢反应的影响本课题组采用不同方法制备了Ni含量20wt%(相对于载体)的Ni/SiO2(sol-gel)、 Ni/SiO2(气相法)、Ni/SiO2 (工业载体1)和Ni/SiO2(sol)等四组Ni/SiO2催化剂。采用XRD、 TPR、FT-IR、UV-VIS、Raman等多种物理化学手段对催化剂物相结构和表面性质进行表征,重点探讨了镍硅之间分散及相互作用与催化剂c9加氢反应性能的联系。溶胶-凝胶法制备的NiO/SiO2(sol-gel)样品在XRD谱图没有出现尖锐的NiO特征衍射峰,TPR谱图中350～750℃的宽还原峰,FT-IR谱图中1042cm-1、678cm-1等处的特征吸收及UV-VIS表征均说明NiO-SiO2(sol-gel)中镍硅相互分散较好,存在较强的相互作用。活性评价测试中,炉温给定60℃,Ni-SiO2(sol-gel)催化剂溴值降幅维持40%;床层给定100℃,Ni/SiO2(sol-gel)催化剂溴值降幅达到60%,均表现为最优的催化活性。NiO/SiO2(sol-gel)催化剂在制备过程中采用Ni(OH)2为前驱体,因此推测相较于传统的金属盐溶液浸渍法,制备过程中以Ni(OH)2为前驱体,NiO与氧化物载体的分散较好,存在强相互作用,表现出良好的催化加氢活性。二、载体对镍基催化剂c9加氢性能影响考虑到催化剂工业应用时的成型问题,在后续工作中分别采用成型的SiO2工业载体和Al2O3工业载体,以Ni(OH)2为前驱体制备NiO/SiO2(工业载体)、NiO/Al2O3(工业载体)两种催化剂。XRD、TPR和FT-IR表征结果说明制备过程中以Ni(OH)2为前驱体,Ni与载体间存在的强相互作用,证实上文的推测。c9加氢性能评价中,床层维持100℃,Ni/SiO2(sol-gel)和Ni/Al2O3(工业载体)催化剂性能接近,溴值降幅都达到了60%以上;炉温给定60℃,Ni/SiO2(sol-gel)表现出较好的低温活性,溴值降幅稳定40%。将催化活性较优的NiO/SiO2(sol-gel)碾磨成粉(200-300目)与一定量的粘结剂羟丙基纤维素混合均匀后滴入一定量的硅胶水混合液,调和成糊状后进行挤条。挤出的条状物经100℃烘干后折成5mm长小段450℃焙烧3h后得到成型好的样品,经机械强度测试,成型后的NiO/SiO2(sol-gel)催化剂已具备较好的机械强度,优于参比催化剂,具有良好的工业应用前景。通过这两部分的工作对开发新型c9一段加氢Ni基催化剂提供以下信息：1、相较于传统的金属盐溶液浸渍法,制备过程中以Ni(OH)2为前驱体时,NiO与氧化物载体的分散较好,存在强相互作用,催化加氢活性较高。2、溶胶-凝胶法制备的Ni/SiO2 (sol-gel)催化剂中镍硅之间相互分散,存在强相互作用,具备较好的低温c9加氢催化活性,性能稳定。3、溶胶-凝胶法制备的Ni/SiO2 (sol-gel)挤条成型后有着良好的机械性能,具有良好的工业应用前景。

关键词：裂解c9 加氢反应 Ni/SiO2催化剂

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裂解c9综合利用现状及发展展望

广东化工 2021年第18期48卷 101-102,79页

作者：李航中石化广州工程有限公司广东广州510620

随着乙烯工业的飞速发展,作为乙烯副产品的c9资源也呈现出了快速增长的趋势。实现乙烯裂解副产c9馏分的综合利用,提升产品的附加值,对提升我国石油化工产业的国际竞争力具有十分重要的意义。本文介绍了国内外裂解c9资源的应用现状,从裂... 详细信息

随着乙烯工业的飞速发展,作为乙烯副产品的c9资源也呈现出了快速增长的趋势。实现乙烯裂解副产c9馏分的综合利用,提升产品的附加值,对提升我国石油化工产业的国际竞争力具有十分重要的意义。本文介绍了国内外裂解c9资源的应用现状,从裂解c9加氢工艺、生产芳烃石油树脂和提取精细化学品及其衍生物等方面详细阐述了裂解c9馏分的深加工技术及进展。文章还对裂解c9产业的发展进行了展望,应根据不同的原料特性,采用分级分质的方法,有针对性地生产高附加值的化学品及其衍生物、高端氢化石油树脂及高品质溶剂油等产品,促进裂解c9资源的综合利用,推动裂解c9资源向精细化、功能化和多元化的高质量发展。

关键词：裂解c9 加氢石油树脂精细化学品综合利用发展展望

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裂解c9二段加氢催化剂性能研究及工业应用

广东化工 2018年第1期45卷 65-66页

作者：吴阳春王泽王海洋赵志杰王国兴张先茂武汉科林精细化工有限公司湖北武汉430223

采用改性Al_2O_3为载体,以co、Mo、Ni为活性组分制备出c9二段加氢催化剂,研究了温度、空速、压力对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明反应温度285℃、空速1.2 h-1、压力3.5 MPa对该催化剂较为合适,该催化剂应用于工业装置,稳定运行15... 详细信息

采用改性Al_2O_3为载体,以co、Mo、Ni为活性组分制备出c9二段加氢催化剂,研究了温度、空速、压力对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明反应温度285℃、空速1.2 h-1、压力3.5 MPa对该催化剂较为合适,该催化剂应用于工业装置,稳定运行15个月,加氢产品总硫小于2 mg/kg,溴价小于2 g Br/100g,显示出良好的加氢活性及稳定性。

关键词：裂解c9 加氢催化剂工业应用 c9加氢